Hispanopedia Wiki
Articulo de referencia

Compuesto aromático

Modelo bidimensional de una molécula de benceno. Los átomos de carbono unidos formando un "anillo" mediante enlaces dobles conjugados definen al benceno como "aromático". Los co...

Hispanopedia WikiContenido en espanolLectura gratuita
Modelo bidimensional de una molécula de benceno. Los átomos de carbono unidos formando un "anillo" mediante enlaces dobles conjugados definen al benceno como "aromático".

Los compuestos aromáticos o arenos son compuestos orgánicos "con una química tipificada por el benceno " y " conjugados cíclicamente ". [ 1 ] La palabra "aromático" tiene su origen en la antigua agrupación de moléculas basada en el olor, antes de que se comprendieran sus propiedades químicas generales. La definición actual de compuestos aromáticos no guarda relación alguna con su olor. Los compuestos aromáticos se definen ahora como compuestos cíclicos que cumplen la regla de Hückel . Los compuestos aromáticos poseen las siguientes propiedades generales:

Los arenos se dividen generalmente en dos categorías: benzoides, que contienen un derivado del benceno y siguen el modelo del anillo de benceno, y no benzoides, que contienen otros derivados cíclicos aromáticos. Los compuestos aromáticos se utilizan comúnmente en síntesis orgánica y participan en numerosos tipos de reacciones, tanto de adición como de eliminación, así como de saturación y dearomatización.

Heteroarenes

Los heteroarenos son compuestos aromáticos, donde al menos un grupo metino o vinileno (-C= o -CH=CH-) es reemplazado por un heteroátomo : oxígeno , nitrógeno (azaarenos) o azufre . [ 3 ] Ejemplos de compuestos no bencénicos con propiedades aromáticas son el furano , un compuesto heterocíclico con un anillo de cinco miembros que incluye un átomo de oxígeno, y la piridina , un compuesto heterocíclico con un anillo de seis miembros que contiene un átomo de nitrógeno. Los hidrocarburos sin anillo aromático se denominan alifáticos . Aproximadamente la mitad de los compuestos conocidos en el año 2000 se describen como aromáticos en algún grado. [ 4 ]

Aplicaciones

Los compuestos aromáticos son omnipresentes en la naturaleza y la industria. Los principales hidrocarburos aromáticos industriales son el benceno, el tolueno y el xileno, también conocido como BTX. Muchas biomoléculas poseen grupos fenilo, incluidos los llamados aminoácidos aromáticos .

Modelo del anillo de benceno

Estructura de enlace lineal del benceno [ 5 ]
Flujo de electrones a través de orbitales p que muestran la naturaleza aromática del benceno [ 5 ]

El benceno , C₆H₆ , es el hidrocarburo aromático menos complejo y fue el primero en ser definido como tal. [ 6 ] Su naturaleza de enlace fue reconocida independientemente por primera vez por Joseph Loschmidt y August Kekulé en el siglo XIX. [ 6 ] Cada átomo de carbono en el ciclo hexagonal tiene cuatro electrones para compartir. Un electrón forma un enlace sigma con el átomo de hidrógeno, y otro se utiliza para formar un enlace covalente con cada uno de los dos carbonos vecinos. Esto deja seis electrones, compartidos equitativamente alrededor del anillo en orbitales moleculares pi deslocalizados del tamaño del propio anillo. [ 5 ] Esto representa la naturaleza equivalente de los seis enlaces carbono-carbono, todos con un orden de enlace de 1,5. Esta equivalencia también puede explicarse mediante formas de resonancia . [ 5 ] Los electrones se visualizan flotando por encima y por debajo del anillo, y los campos electromagnéticos que generan actúan para mantener el anillo plano. [ 5 ]

El símbolo circular para la aromaticidad fue introducido por Sir Robert Robinson y su alumno James Armit en 1925 y popularizado a partir de 1959 por el libro de texto de química orgánica de Morrison y Boyd. [ 7 ] El uso adecuado del símbolo es objeto de debate: algunas publicaciones lo utilizan para cualquier sistema π cíclico, mientras que otras lo utilizan solo para aquellos sistemas π que obedecen la regla de Hückel . Algunos argumentan que, para mantenerse en consonancia con la propuesta original de Robinson, el uso del símbolo circular debería limitarse a sistemas monocíclicos de 6 electrones π. [ 8 ] De esta manera, el símbolo circular para un enlace de seis centros y seis electrones puede compararse con el símbolo Y para un enlace de tres centros y dos electrones . [ 8 ]

Benceno y derivados del benceno

Nomenclatura de sustitución del benceno [ 5 ]

Los derivados del benceno tienen de uno a seis sustituyentes unidos al núcleo central de benceno. [ 2 ] Ejemplos de compuestos de benceno con un solo sustituyente son el fenol , que lleva un grupo hidroxilo , y el tolueno con un grupo metilo . Cuando hay más de un sustituyente en el anillo, su relación espacial se vuelve importante, para lo cual se diseñan los patrones de sustitución de areno orto , meta y para . Al reaccionar para formar derivados de benceno más complejos, los sustituyentes en un anillo de benceno pueden describirse como activados o desactivados , que son donadores y aceptores de electrones respectivamente. [ 9 ] Los activadores se conocen como directores orto-para, y los desactivadores como directores meta. Al reaccionar, los sustituyentes se añadirán en las posiciones orto, para o meta, dependiendo de la directividad de los sustituyentes actuales para hacer derivados de benceno más complejos, a menudo con varios isómeros. El flujo de electrones que conduce a la rearomatización es clave para garantizar la estabilidad de dichos productos. [ 2 ]

Por ejemplo, existen tres isómeros para el cresol porque el grupo metilo y el grupo hidroxilo (ambos directores orto-para) pueden colocarse uno al lado del otro ( orto ), a una posición de distancia entre sí ( meta ), o a dos posiciones de distancia entre sí ( para ). [ 10 ] Dado que tanto el grupo metilo como el grupo hidroxilo son directores orto-para, los isómeros orto y para son generalmente favorecidos. [ 10 ] El xilenol tiene dos grupos metilo además del grupo hidroxilo, y, para esta estructura, existen 6 isómeros.

Los anillos de areno pueden estabilizar cargas, como se ve, por ejemplo, en el fenol (C 6 H 5 –OH), que es ácido en el hidroxilo (OH), ya que la carga en el oxígeno (alcóxido –O − ) está parcialmente deslocalizada en el anillo de benceno.

Arenes no bencílicos

Aunque los arenos bencílicos son comunes, los compuestos no bencílicos también son sumamente importantes. Cualquier compuesto que contenga una porción cíclica que cumpla la regla de Hückel y no sea un derivado del benceno puede considerarse un compuesto aromático no bencílico. [ 5 ]

arenes monocíclicos

De los anulenos mayores que el benceno, el [12]anuleno y el [14]anuleno son compuestos débilmente aromáticos y el [18]anuleno, ciclooctadecanonaeno , es aromático, aunque la tensión dentro de la estructura causa una ligera desviación de la estructura precisamente plana necesaria para la categorización aromática. [ 11 ] Otro ejemplo de un areno monocíclico no bencílico es el ciclopropenilo (catión ciclopropenio), que satisface la regla de Hückel con un n igual a 0. [ 12 ] Nótese que solo la forma catiónica de este propenilo cíclico es aromática, dado que la neutralidad en este compuesto violaría la regla del octeto o la regla de Hückel . [ 12 ]

Otros arenos monocíclicos no bencílicos incluyen los heteroarenos mencionados anteriormente que pueden reemplazar átomos de carbono con otros heteroátomos como N, O o S. [ 5 ] Ejemplos comunes de estos son el pirrol de cinco miembros y la piridina de seis miembros , ambos con un nitrógeno sustituido. [ 13 ]

hidrocarburos aromáticos policíclicos

El hexabenzocoroneno es un hidrocarburo aromático policíclico de gran tamaño.

Los hidrocarburos aromáticos policíclicos , también conocidos como compuestos aromáticos polinucleares (HAP), son hidrocarburos aromáticos que consisten en anillos aromáticos fusionados y no contienen heteroátomos ni llevan sustituyentes . [ 14 ] El naftaleno es el ejemplo más simple de un HAP. Los HAP se encuentran en depósitos de petróleo , carbón y alquitrán , y se producen como subproductos de la combustión de combustibles (ya sean combustibles fósiles o biomasa). [ 15 ] Como contaminantes, son motivo de preocupación porque algunos compuestos se han identificado como carcinogénicos , mutagénicos y teratogénicos . [ 16 ] [ 17 ] [ 18 ] [ 19 ] Los HAP también se encuentran en alimentos cocinados. [ 15 ] Los estudios han demostrado que se encuentran altos niveles de HAP, por ejemplo, en carne cocinada a altas temperaturas como a la parrilla o a la barbacoa, y en pescado ahumado. [ 15 ] [ 16 ] También son una buena molécula candidata para actuar como base de las primeras formas de vida . [ 20 ] En el grafeno, el motivo PAH se extiende a grandes láminas 2D. [ 21 ]

Aromáticos inorgánicos

Se han sintetizado algunos compuestos inorgánicos de anillo de silicio con estructura similar que también se denominan aromáticos. [ 22 ]

Reacciones

Los sistemas de anillos aromáticos participan en numerosas reacciones orgánicas.

Sustitución

En la sustitución aromática , un sustituyente del anillo de areno, generalmente hidrógeno, se reemplaza por otro reactivo. [ 5 ] Los dos tipos principales son la sustitución aromática electrófila , cuando el reactivo activo es un electrófilo, y la sustitución aromática nucleófila , cuando el reactivo es un nucleófilo. En la sustitución aromática radical-nucleófila , el reactivo activo es un radical . [ 23 ] [ 24 ]

Un ejemplo de sustitución aromática electrófila es la nitración del ácido salicílico , donde se añade un grupo nitro en posición para respecto al sustituyente hidróxido:

Nitración del ácido salicílico

La sustitución aromática nucleofílica implica el desplazamiento de un grupo saliente , como un haluro , en un anillo aromático . Los anillos aromáticos suelen ser nucleofílicos, pero en presencia de grupos electroatractores, los compuestos aromáticos experimentan sustitución nucleofílica. Mecanísticamente, esta reacción difiere de una reacción SN2 común , ya que ocurre en un átomo de carbono trigonal ( hibridación sp2 ). [ 25 ]

Sustitución nucleofílica aromática

Hidrogenación

La hidrogenación de arenos crea anillos saturados. El compuesto 1-naftol se reduce completamente a una mezcla de isómeros de decalin -ol . [ 26 ]

Hidrogenación de 1-naftol

El compuesto resorcinol , hidrogenado con níquel Raney en presencia de hidróxido de sodio acuoso , forma un enolato que se alquila con yoduro de metilo para dar 2-metil-1,3-ciclohexanodiona: [ 27 ]

Hidrogenación de resorcinol

Dearomatización

En las reacciones de dearomatización se pierde la aromaticidad del reactivo. En este sentido, la dearomatización está relacionada con la hidrogenación. Un método clásico es la reducción de Birch . Esta metodología se utiliza en síntesis. [ 28 ]

Desaromatización del benceno mediante la reducción de Birch [ 29 ]

Interacciones areno-areno

Las interacciones areno-areno han atraído mucha atención. El apilamiento pi (también llamado apilamiento π–π ) se refiere a las interacciones pi no covalentes supuestamente atractivas entre los enlaces pi de los anillos aromáticos , debido al solapamiento de orbitales . [ 30 ] Según algunos autores, el apilamiento directo de anillos aromáticos (la "interacción sándwich") es electrostáticamente repulsivo.

Lo más común es observar interacciones de apilamiento escalonado (desplazamiento paralelo) o de tipo pi-teeing (perpendicular en forma de T), ambas electrostáticamente atractivas [ 31 ] [ 32 ]. Por ejemplo, las interacciones más comunes entre los anillos aromáticos de los residuos de aminoácidos en las proteínas son un apilamiento escalonado seguido de una orientación perpendicular. Las orientaciones tipo sándwich son relativamente raras. [ 33 ]

El apilamiento pi es repulsivo, ya que coloca átomos de carbono con cargas negativas parciales de un anillo sobre otros átomos de carbono con carga negativa parcial del segundo anillo, y átomos de hidrógeno con cargas positivas parciales sobre otros átomos de hidrógeno que también tienen cargas positivas parciales. [ 31 ] En el apilamiento escalonado, uno de los dos anillos aromáticos se desplaza lateralmente, de modo que los átomos de carbono con carga negativa parcial del primer anillo se colocan sobre átomos de hidrógeno con carga positiva parcial del segundo anillo, de manera que las interacciones electrostáticas se vuelven atractivas. Del mismo modo, las interacciones pi-teeing, en las que los dos anillos están orientados perpendicularmente entre sí, son electrostáticamente atractivas, ya que colocan átomos de hidrógeno con carga positiva parcial muy cerca de átomos de carbono con carga negativa parcial. Una explicación alternativa para la preferencia por el apilamiento escalonado se debe al equilibrio entre las interacciones de van der Waals ( dispersión atractiva más repulsión de Pauli ). [ 34 ]

Estas interacciones de apilamiento escalonado y de acoplamiento π entre anillos aromáticos son importantes en el apilamiento de nucleobases dentro de las moléculas de ADN y ARN , el plegamiento de proteínas , la síntesis dirigida por plantillas , la ciencia de los materiales y el reconocimiento molecular . A pesar del amplio uso del término apilamiento π en la literatura científica, no existe una justificación teórica para su uso. [ 31 ]

dímero de benceno

Tres conformaciones representativas del dímero de benceno

El dímero de benceno es el sistema prototípico para el estudio del apilamiento pi, y está unido experimentalmente por 8–12 kJ/mol (2–3 kcal/mol) en la fase gaseosa con una separación de 4,96 Å entre los centros de masa para el dímero en forma de T. [ 35 ] La cristalografía de rayos X revela configuraciones perpendiculares y paralelas desplazadas para muchos compuestos aromáticos simples. [ 35 ] Geometrías paralelas o perpendiculares desplazadas similares se observaron en un estudio de estructuras cristalinas de proteínas de rayos X de alta resolución en el Protein Data Bank . [ 36 ] El análisis de los aminoácidos aromáticos fenilalanina, tirosina, histidina y triptófano indica que los dímeros de estas cadenas laterales tienen muchas interacciones estabilizadoras a distancias mayores que los radios promedio de van der Waals. [ 33 ]

Momentos cuadrupolares del benceno y del hexafluorobenceno. La polaridad se invierte debido a las diferencias de electronegatividad entre el hidrógeno y el flúor en relación con el carbono.

Las energías de enlace relativas de las tres geometrías del dímero de benceno pueden explicarse mediante un equilibrio de fuerzas de dispersión de London y cuadrupolo/cuadrupolo . Si bien el benceno no tiene un momento dipolar, tiene un fuerte momento cuadrupolar . [ 37 ] El dipolo C–H local significa que hay una carga positiva en los átomos del anillo y una carga negativa correspondiente que representa una nube electrónica por encima y por debajo del anillo. El momento cuadrupolar se invierte para el hexafluorobenceno debido a la electronegatividad del flúor. El dímero de benceno en la configuración sándwich se estabiliza por fuerzas de dispersión de London pero se desestabiliza por interacciones repulsivas de cuadrupolo/cuadrupolo. Al desplazar uno de los anillos de benceno, la configuración paralela desplazada reduce estas interacciones repulsivas y se estabiliza. La gran polarizabilidad de los anillos aromáticos conduce a interacciones dispersivas como contribución principal a los efectos de apilamiento. Estos juegan un papel importante para las interacciones de las nucleobases, por ejemplo, en el ADN . [ 38 ] La configuración en forma de T presenta interacciones cuadrupolo-cuadrupolo favorables, ya que el cuadrupolo positivo de un anillo de benceno interactúa con el cuadrupolo negativo del otro. Los anillos de benceno se encuentran más alejados en esta configuración, por lo que las interacciones cuadrupolo-cuadrupolo favorables compensan evidentemente la disminución de las fuerzas de dispersión .

Según un modelo, los sustituyentes electroatractores disminuyen el cuadrupolo negativo del anillo aromático y, por lo tanto, favorecen las conformaciones paralelas desplazadas y tipo sándwich. Por el contrario, los grupos electrodonadores aumentan el cuadrupolo negativo, lo que puede estabilizar una configuración en forma de T con la geometría adecuada. [ 39 ] Utilizaron un modelo matemático simple basado en cargas atómicas sigma y pi, orientaciones relativas e interacciones de van der Waals para determinar cualitativamente que la electrostática es dominante en los efectos de los sustituyentes. [ 40 ]

Ciclo de doble mutante utilizado por Hunter et al. [ 41 ] para investigar interacciones de apilamiento π en forma de T.

Hunter et al. aplicaron un ciclo de doble mutación química más sofisticado con una "cremallera" unida por enlaces de hidrógeno al problema de los efectos de los sustituyentes en las interacciones de apilamiento pi en proteínas. [ 41 ] [ 42 ] Sin embargo, los autores señalan que las interacciones directas con los sustituyentes del anillo, que se discuten más adelante, también hacen contribuciones importantes. De hecho, la interacción de estos dos factores puede dar lugar al comportamiento complejo de las interacciones de apilamiento pi, que depende de los sustituyentes y la geometría.

Algunas evidencias experimentales y computacionales sugieren que las interacciones de apilamiento pi no están regidas principalmente por efectos electrostáticos. [ 43 ] [ 44 ]

Las contribuciones relativas del apilamiento pi se han confirmado mediante cálculos. [ 45 ] [ 46 ] [ 47 ] Las tendencias basadas en sustituyentes donadores o aceptores de electrones pueden explicarse mediante términos de repulsión de intercambio y dispersión. [ 48 ]

Modelo computacional de Houk y Wheeler [ 45 ] de interacciones directas de sustituyentes en apilamiento pi.

Un equilibrio de torsión molecular de un éster arílico con dos estados conformacionales. [ 49 ] El estado plegado tenía una interacción de apilamiento pi bien definida con una geometría en forma de T, mientras que el estado desplegado no tenía interacciones arilo-arilo. Los desplazamientos químicos de RMN de las dos conformaciones eran distintos y podían usarse para determinar la proporción de los dos estados, que se interpretó como una medida de las fuerzas intramoleculares. Los autores informan que la preferencia por el estado plegado no es exclusiva de los ésteres arílicos. Por ejemplo, el éster ciclohexílico favoreció el estado plegado más que el éster fenilo, y el éster terc-butílico favoreció el estado plegado con una preferencia mayor que la mostrada por cualquier éster arílico. Esto sugiere que la aromaticidad no es un requisito estricto para una interacción favorable con un anillo aromático.

Otras evidencias de los resultados de las interacciones de apilamiento pi no aromáticas incluyen estudios críticos en química teórica, que explican los mecanismos subyacentes de las observaciones empíricas. Grimme informó que las energías de interacción de dímeros más pequeños que consisten en uno o dos anillos son muy similares tanto para compuestos aromáticos como saturados. [ 50 ] Este hallazgo es de particular relevancia para la biología y sugiere que la contribución de los sistemas pi a fenómenos como las nucleobases apiladas puede estar sobreestimada. Sin embargo, se demostró que se observa una interacción estabilizadora aumentada para dímeros aromáticos grandes. Como se señaló anteriormente, esta energía de interacción depende en gran medida de la geometría. De hecho, los dímeros aromáticos grandes solo se estabilizan en relación con sus contrapartes saturadas en una geometría de sándwich, mientras que sus energías son similares en una interacción en forma de T.

a) Naftalenos sustituidos y b) Disección homodesmótica del benceno utilizada por Bloom y Wheeler [ 51 ] para cuantificar los efectos de la deslocalización en el apilamiento pi.

Bloom y Wheeler adoptaron un enfoque más directo para modelar el papel de la aromaticidad. [ 51 ] Los autores compararon las interacciones entre el benceno y el 2-metilnaftaleno o su isómero no aromático, el 2-metileno-2,3-dihidronaftaleno. Este último compuesto proporciona un medio para conservar el número de electrones p, pero eliminando los efectos de la deslocalización. Sorprendentemente, las energías de interacción con el benceno son mayores para el compuesto no aromático, lo que sugiere que la localización del enlace pi es favorable en las interacciones de apilamiento pi. Los autores también consideraron una disección homodesmótica del benceno en etileno y 1,3-butadieno y compararon estas interacciones en un sándwich con benceno. Su cálculo indica que la energía de interacción entre el benceno y el benceno homodesmótico es mayor que la de un dímero de benceno tanto en conformaciones sándwich como paralelas desplazadas, lo que nuevamente resalta la favorabilidad de las interacciones localizadas del enlace pi. Estos resultados sugieren firmemente que la aromaticidad no es necesaria para las interacciones de apilamiento pi en este modelo.

Incluso a la luz de esta evidencia, Grimme concluye que el apilamiento pi sí existe. [ 50 ] Sin embargo, advierte que los anillos más pequeños, particularmente aquellos en conformaciones en forma de T, no se comportan de manera significativamente diferente a sus contrapartes saturadas, y que el término debería especificarse para anillos más grandes en conformaciones apiladas que sí parecen exhibir un efecto cooperativo de electrones pi.

Véase también

Referencias

  1. ↑ "Aromático" . IUPAC GoldBook . Consultado el 6 de noviembre de 2023 .
  2. 1 2 3 Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, ISBN  978-0-471-72091-1
  3. ↑ IUPAC. Compendio de Terminología Química, 2.ª ed. (el «Libro de Oro»). Compilado por AD McNaught y A. Wilkinson. Blackwell Scientific Publications, Oxford (1997). Versión en línea (2019-) creada por SJ Chalk. ISBN 0-9678550-9-8. https://doi.org/10.1351/goldbook.
  4. ↑ Balaban, Alexandru T.; Oniciu, Daniela C.; Katritzky, Alan R. (2004-05-01). "La aromaticidad como piedra angular de la química heterocíclica" . Chemical Reviews . 104 (5): 2777– 2812. Bibcode : 2004ChRv..104.2777B . doi : 10.1021/cr0306790 . ISSN 0009-2665 . PMID 15137807 .  
  5. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Klein , David R. (2017). Química orgánica (3.ª ed.). John Wiley & Sons. ISBN  9781119444251.
  6. 1 2 "Benceno | Definición, descubrimiento, estructura, propiedades y usos | Britannica" . www.britannica.com . Consultado el 6 de noviembre de 2023 .
  7. ↑ Armit, James Wilson; Robinson, Robert (1925). "CCXI.—Tipos aromáticos heterocíclicos polinucleares. Parte II. Algunas bases de anhidronio" . J. Chem. Soc., Trans . 127 : 1604–1618 . doi : 10.1039/CT9252701604 . ISSN 0368-1645 . 
  8. 1 2 Jensen, William B. (abril de 2009). "El origen del símbolo del círculo para la aromaticidad" . Journal of Chemical Education . 86 (4): 423. Bibcode : 2009JChEd..86..423J . doi : 10.1021/ed086p423 . ISSN 0021-9584 . 
  9. ↑ "16.5: Una explicación de los efectos de los sustituyentes" . Chemistry LibreTexts . 2015-05-03 . Consultado el 2023-12-03 .
  10. 1 2 Badanthadka, M.; Mehendale, HM (2014). "Cresoles". Enciclopedia de Toxicología . págs. 1061–1065 . doi : 10.1016/B978-0-12-386454-3.00296-7 . ISBN  978-0-12-386455-0.
  11. ↑ "¿Qué significa realmente "aromático"?" . Chemistry LibreTexts . 2 de octubre de 2013 . Consultado el 6 de noviembre de 2023 .
  12. 1 2 "¿Qué significa realmente "aromático"?" . Chemistry LibreTexts . 2013-10-02 . Consultado el 2023-11-29 .
  13. ↑ "4.2: Enlaces covalentes" . Chemistry LibreTexts . 30 de julio de 2020. Consultado el 6 de noviembre de 2023 .
  14. ↑ Fetzer, John C. (16 de abril de 2007). "LA QUÍMICA Y EL ANÁLISIS DE GRANDES HAP" . Compuestos aromáticos policíclicos . 27 (2): 143– 162. doi : 10.1080/10406630701268255 . ISSN 1040-6638 . S2CID 97930473 .  
  15. 1 2 3 «Hidrocarburos aromáticos policíclicos: presencia en alimentos, exposición dietética y efectos en la salud» (PDF). Comisión Europea, Comité Científico de Alimentación. 4 de diciembre de 2002. Archivado (PDF) del original el 9 de octubre de 2022.
  16. 1 2 Larsson, Bonny K.; Sahlberg, Greger P.; Eriksson, Anders T.; Busk, Leif A. (julio de 1983). "Hidrocarburos aromáticos policíclicos en alimentos a la parrilla" . Journal of Agricultural and Food Chemistry . 31 (4): 867– 873. Bibcode : 1983JAFC...31..867L . doi : 10.1021/jf00118a049 . ISSN 0021-8561 . PMID 6352775 .  
  17. ↑ Dictamen científico del Grupo de Expertos en Contaminantes de la Cadena Alimentaria, a petición de la Comisión Europea, sobre biotoxinas marinas en moluscos – Grupo de Saxitoxinas. The EFSA Journal (2009) 1019, 1-76.
  18. ↑ Keith, Lawrence H. (15 de marzo de 2015). "El origen de los dieciséis contaminantes prioritarios HAP de la EPA de EE. UU." Compuestos aromáticos policíclicos . 35 ( 2–4 ): 147–160 . doi : 10.1080/10406638.2014.892886 . ISSN 1040-6638 . 
  19. ↑ Thomas, Philippe J.; Newell, Emily E.; Eccles, Kristin; Holloway, Alison C.; Idowu, Ifeoluwa; Xia, Zhe; Hassan, Elizabeth; Tomy, Gregg; Quenneville, Cheryl (2021-02-01). "La coexposición a oligoelementos y compuestos aromáticos policíclicos (PAC) afecta al baculum de la nutria de río norteamericana (Lontra canadensis)" . Chemosphere . 265 128920. Bibcode : 2021Chmsp.26528920T . doi : 10.1016/j.chemosphere.2020.128920 . ISSN 0045-6535 . PMID 33213878 .  
  20. ↑ Ehrenfreund, Pascale; Rasmussen, Steen; Cleaves, James; Chen, Liaohai (junio de 2006). "Rastreo experimental de los pasos clave en el origen de la vida: el mundo aromático" . Astrobiología . 6 (3): 490– 520. Bibcode : 2006AsBio...6..490E . doi : 10.1089/ast.2006.6.490 . ISSN 1531-1074 . PMID 16805704 .  
  21. ↑ Wang, Xiao-Ye; Yao, Xuelin; Müllen, Klaus (2019-09-01). "Hidrocarburos aromáticos policíclicos en la era del grafeno" . Science China Chemistry . 62 (9): 1099– 1144. doi : 10.1007/s11426-019-9491-2 . hdl : 21.11116/0000-0004-B547-0 . ISSN 1869-1870 . S2CID 198333072 .  
  22. ↑ Takeaki Iwamoto; Tomoki Ishikawa; Shintaro Ishida (2026). "Ciclopentadienuros de silicio con un anillo de Si5 aromático 6π no plano". Ciencia . 391 (6785): 587– 591. doi : 10.1126/science.aed0 .
  23. ↑ "22.4: Sustitución aromática electrófila" . Chemistry LibreTexts . 26-11-2014 . Consultado el 29-11-2023 .
  24. ↑ "16.7: Sustitución aromática nucleofílica" . Chemistry LibreTexts . 2015-05-03 . Consultado el 2023-11-29 .
  25. ↑ Clayden, Jonathan; Greeves, Nick; Warren, Stuart (15 de marzo de 2012). Química orgánica (segunda edición). Oxford, Nueva York: Oxford University Press. págs. 514–515 . ISBN   978-0-19-927029-3.
  26. ↑ Meyers, AI; Beverung, WN; Gault, R. "1-Naftol" . Síntesis orgánica . 51 : 103; Volúmenes recopilados , vol. 6 .
  27. ↑ Noland, Wayland E.; Baude, Frederic J. "Etil indol-2-carboxilato" . Síntesis orgánica . 41 : 56; Volúmenes recopilados , vol. 5 .
  28. ↑ Roche, Stéphane P.; Porco, John A. (26 de abril de 2011). "Estrategias de dearomatización en la síntesis de productos naturales complejos" . Angewandte Chemie International Edition . 50 (18): 4068– 4093. Bibcode : 2011ACIE...50.4068R . doi : 10.1002/anie.201006017 . ISSN 1433-7851 . PMC 4136767. PMID 21506209 .   
  29. ↑ Zheng, Chao; You, Shu-Li (2021-03-24). "Avances en la dearomatización asimétrica catalítica" . ACS Central Science . 7 (3): 432– 444. doi : 10.1021/acscentsci.0c01651 . ISSN 2374-7943 . PMC 8006174. PMID 33791426 .   
  30. ↑ Smith, Michael B.; March, Jerry (2007), Química orgánica avanzada: reacciones, mecanismos y estructura (6.ª ed.), Nueva York: Wiley-Interscience, pág. 114, ISBN   978-0-471-72091-1
  31. 1 2 3 Martínez CR, Iverson BL (2012). "Repensando el término "pi-stacking"" . Ciencia Química . 3 (7): 2191. doi : 10.1039/c2sc20045g . hdl : 2152/41033 . ISSN 2041-6520 . S2CID 95789541 .  
  32. ↑ Lewis M, Bagwill C, Hardebeck L, Wireduaah S (2016). «Enfoques computacionales modernos para comprender las interacciones de los compuestos aromáticos» . En Johnson DW, Hof F (eds.). Interacciones aromáticas: fronteras del conocimiento y la aplicación . Inglaterra: Royal Society of Chemistry. pp. 1–17 . ISBN  978-1-78262-662-6.
  33. 1 2 McGaughey GB, Gagné M, Rappé AK (junio de 1998). "Interacciones de apilamiento pi. Vivas y coleando en las proteínas" . The Journal of Biological Chemistry . 273 (25): 15458– 63. doi : 10.1074/jbc.273.25.15458 . PMID 9624131 . 
  34. ↑ Carter-Fenk K, Herbert JM (noviembre de 2020). "Reinterpretando el apilamiento π". Physical Chemistry Chemical Physics . 22 (43): 24870– 24886. Bibcode : 2020PCCP...2224870C . doi : 10.1039/d0cp05039c . OSTI 1690282 . PMID 33107520 . S2CID 225083299 .   
  35. ^ Sinnokrot MO, Valeev EF, Sherrill CD (septiembre de 2002). "Estimaciones del límite ab initio para interacciones pi-pi: el dímero de benceno". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 124 (36): 10887– 10893. doi : 10.1021/ja025896h . PMID 12207544 . 
  36. ↑ Huber RG, Margreiter MA, Fuchs JE, von Grafenstein S, Tautermann CS, Liedl KR, Fox T (mayo de 2014). "Paisajes energéticos de apilamiento π heteroaromático" . Journal of Chemical Information and Modeling . 54 (5): 1371– 1379. doi : 10.1021/ci500183u . PMC 4037317. PMID 24773380 .  
  37. ↑ Battaglia MR, Buckingham AD, Williams JH (1981). "Los momentos cuadrupolares eléctricos del benceno y el hexafluorobenceno". Chem. Phys. Lett . 78 (3): 421– 423. Bibcode : 1981CPL....78..421B . doi : 10.1016/0009-2614(81)85228-1 .
  38. ↑ Riley KE, Hobza P (abril de 2013). "Sobre la importancia y el origen de las interacciones aromáticas en química y biodisciplinas". Accounts of Chemical Research . 46 (4): 927– 936. Bibcode : 2013AcChR..46..927R . doi : 10.1021/ar300083h . PMID 22872015 . 
  39. ↑ Hunter CA, Sanders JK (1990). "La naturaleza de las interacciones π–π". J. Am. Chem. Soc . 112 (14): 5525– 5534. Bibcode : 1990JAChS.112.5525H . doi : 10.1021/ja00170a016 .
  40. ↑ Cozzi F, Cinquini M, Annuziata R, Siegel JS (1993). "Dominancia de los efectos polares/.pi. sobre los efectos de transferencia de carga en las interacciones de fenilo apiladas". J. Am. Chem. Soc . 115 (12): 5330– 5331. Bibcode : 1993JAChS.115.5330C . doi : 10.1021/ja00065a069 .
  41. 1 2 Cockroft SL, Hunter CA, Lawson KR, Perkins J, Urch CJ (junio de 2005). "Control electrostático de las interacciones de apilamiento aromático". Journal of the American Chemical Society . 127 (24): 8594– 8595. Bibcode : 2005JAChS.127.8594C . doi : 10.1021/ja050880n . PMID 15954755 . 
  42. ↑ Cockroft SL, Perkins J, Zonta C, Adams H, Spey SE, Low CM, et al. (abril de 2007). "Efectos de los sustituyentes en las interacciones de apilamiento aromático". Organic & Biomolecular Chemistry . 5 (7): 1062– 1080. doi : 10.1039/b617576g . PMID 17377660. S2CID 37409177 .   
  43. ↑ Martínez, Chelsea R.; Iverson, Brent L. (2012). "Repensando el término "pi-stacking"". Ciencia Química . 3 (7): 2191. doi : 10.1039/C2SC20045G . hdl : 2152/41033 .
  44. ↑ Rashkin MJ, Waters ML (marzo de 2002). "Efectos inesperados de los sustituyentes en las interacciones apiladas pi-pi desplazadas en agua". Journal of the American Chemical Society . 124 (9): 1860–1861 . doi : 10.1021/ja016508z . PMID 11866592 . 
  45. 1 2 Wheeler SE, Houk KN (agosto de 2008). "Los efectos de los sustituyentes en el dímero de benceno se deben a interacciones directas de los sustituyentes con el benceno no sustituido" . Journal of the American Chemical Society . 130 (33): 10854– 10855. Bibcode : 2008JAChS.13010854W . doi : 10.1021/ja802849j . PMC 2655233. PMID 18652453 .  
  46. ↑ Sinnokrot MO, Sherrill CD (2003). "Efectos inesperados de los sustituyentes en las interacciones de apilamiento π cara a cara". J. Phys. Chem. A . 107 (41): 8377– 8379. Bibcode : 2003JPCA..107.8377S . doi : 10.1021/jp030880e .
  47. ↑ Ringer AL, Sinnokrot MO, Lively RP, Sherrill CD (mayo de 2006). "El efecto de múltiples sustituyentes en las interacciones pi-pi tipo sándwich y en forma de T". Chemistry: A European Journal . 12 (14): 3821– 3828. Bibcode : 2006ChEuJ..12.3821R . doi : 10.1002/chem.200501316 . PMID 16514687 . 
  48. ↑ Sinnokrot MO, Sherrill CD (septiembre de 2006). "Estudios mecánicos cuánticos de alta precisión de las interacciones pi-pi en dímeros de benceno". The Journal of Physical Chemistry A. 110 ( 37): 10656–10668 . Bibcode : 2006JPCA..11010656S . doi : 10.1021/jp0610416 . PMID 16970354 . 
  49. ↑ Paliwal S, Geib S, Wilcox CS (1994). "Equilibrio de torsión molecular para fuerzas débiles de reconocimiento molecular. Efectos de las interacciones aromáticas de borde a cara en "T inclinada" sobre la selección conformacional y la estructura de estado sólido". J. Am. Chem. Soc . 116 (10): 4497– 4498. Bibcode : 1994JAChS.116.4497P . doi : 10.1021/ja00089a057 .
  50. 1 2 Grimme S (2008). "¿Existen realmente interacciones especiales de apilamiento pi-pi no covalentes?" . Angewandte Chemie . 47 (18): 3430– 3434. Bibcode : 2008ACIE...47.3430G . doi : 10.1002/anie.200705157 . PMID 18350534 . 
  51. 1 2 Bloom JW, Wheeler SE (2011). "Eliminando la aromaticidad de las interacciones aromáticas". Angew. Chem . 123 (34): 7993– 7995. Bibcode : 2011AngCh.123.7993B . doi : 10.1002/ange.201102982 .
  • Logotipo de Wikimedia CommonsContenido multimedia relacionado con compuestos aromáticos en Wikimedia Commons.