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Resorcinol

El resorcinol (o resorcina ) es un compuesto fenólico. Es un compuesto orgánico con la fórmula C 6 H 4 (OH) 2 . Es uno de los tres isómeros de los bencenodioles , el isómero 1,3...

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El resorcinol (o resorcina ) es un compuesto fenólico. Es un compuesto orgánico con la fórmula C 6 H 4 (OH) 2 . Es uno de los tres isómeros de los bencenodioles , el isómero 1,3 (o isómero meta ). El resorcinol cristaliza a partir del benceno en forma de agujas incoloras que son fácilmente solubles en agua, alcohol y éter, pero insolubles en cloroformo y disulfuro de carbono . [6]

Producción

El resorcinol se produce en varios pasos a partir del benceno, comenzando con la dialquilación con propileno para dar 1,3-diisopropilbenceno . La oxidación y la transposición de Hock de este areno disustituido dan acetona y resorcinol. [6]

Producción de resorcinol mediante reordenamiento de Hock

El resorcinol es un producto químico costoso, producido en muy pocos lugares del mundo (en 2010 solo se sabía que había cuatro plantas comerciales operativas: en Estados Unidos, Alemania, China y Japón) y, como tal, es el factor determinante en el costo de los adhesivos PRF . [7] La ​​producción en Estados Unidos finalizó en 2017 con el cierre de la planta de Indspec Chemical en Petrolia, Pensilvania. [8]

Existen muchas rutas adicionales para el resorcinol. Anteriormente se producía por disulfonación de benceno seguida de hidrólisis del 1,3-disulfonato. Este método ha sido descartado porque cogenera muchos desechos que contienen azufre. El resorcinol también se puede producir cuando cualquiera de un gran número de resinas (como el gálbano y la asafétida ) se funden con hidróxido de potasio , o por la destilación del extracto de palo de Brasil . Se puede sintetizar fundiendo 3-yodofenol , ácido fenol-3-sulfónico con carbonato de potasio . La diazotación del 3-aminofenol o del 1,3-diaminobenceno seguida de hidrólisis proporciona otra ruta más. [9] Muchos compuestos orto y para de la serie aromática (por ejemplo, los bromofenoles , ácido benceno- para -disulfónico) también producen resorcinol en la fusión con hidróxido de potasio.

Reacciones

La hidrogenación parcial del resorcinol produce dihidroresorcinol , también conocido como 1,3-ciclohexanodiona. [10] [11]

Reduce la solución de Fehling y las soluciones de plata amoniacal . No forma un precipitado con la solución de acetato de plomo , como lo hace el isómero pirocatecol . El cloruro de hierro (III) colorea su solución acuosa de un violeta oscuro y el agua de bromo precipita el tribromoresorcinol. Estas propiedades son las que le dan su uso como agente colorante para ciertos experimentos de cromatografía .

La amalgama de sodio lo reduce a dihidroresorcina, que cuando se calienta a 150 a 160 °C con una solución concentrada de hidróxido de bario produce ácido γ-acetilbutírico. [ cita requerida ]

Cuando se fusiona con hidróxido de potasio, el resorcinol produce floroglucina , pirocatecol y diresorcinol. Se condensa con ácidos o cloruros de ácido , en presencia de agentes deshidratantes, a oxicetonas, por ejemplo, con cloruro de cinc y ácido acético glacial a 145 ° C produce resacetofenona (HO) 2C6H3COCH3 . [ 12] Con los anhídridos de ácidos dibásicos , produce fluoresceínas . Cuando se calienta con cloruro de calcio - amoniaco a 200 °C produce meta - dioxidifenilamina . [13]

Con nitrito de sodio forma un colorante azul soluble en agua, que se vuelve rojo con ácidos, y se utiliza como indicador de pH con el nombre de lacmoid. [14] Se condensa fácilmente con aldehídos , produciendo con formaldehído , al añadir ácido clorhídrico catalítico , metilen diresorcina [(HO)C 6 H 3 (O)] 2 CH 2 . La reacción con hidrato de cloral en presencia de bisulfato de potasio produce la lactona del ácido tetra-oxidifenil metano carboxílico. [15] En solución alcohólica se condensa con acetoacetato de sodio para formar 4-metilumbeliferona . [16]

En presencia de ácido sulfúrico , con el doble de cantidad de ácido succínico , el resorcinol crea un efecto de fluorescencia en el agua. [17]

Además de la adición aromática electrofílica, el resorcinol (y otros polioles ) experimentan sustitución nucleofílica a través del tautómero enona .

La nitración con ácido nítrico concentrado en presencia de ácido sulfúrico concentrado frío produce trinitroresorcina ( ácido estifnico ), un explosivo.

Ocurrencia y uso

Los derivados del resorcinol se encuentran en diferentes fuentes naturales. Los alquilresorcinoles se encuentran en el centeno . [18] Los poliresorcinoles se encuentran como pseudotaninos en las plantas. [17]

Adhesivos

El resorcinol se utiliza principalmente en la producción de resinas. Como mezcla con fenol , se condensa con formaldehído para producir adhesivos . Estas resinas se utilizan como adhesivos en la industria del caucho y otras se utilizan para pegamento de madera . [6] En relación con sus resinas de conversión con formaldehído, el resorcinol es el material de partida para los anillos de resorcinareno .

Usos médicos

Está presente en tratamientos tópicos de venta libre para el acné en una concentración del 2% o menos, y en tratamientos con receta en concentraciones más altas. [19] El monoacetilresorcinol, C 6 H 4 (OH)(O–COCH 3 ), se utiliza bajo el nombre de Euresol. [20] Se utiliza en la hidradenitis supurativa con evidencia limitada que muestra que puede ayudar con la resolución de las lesiones. [21] El resorcinol es uno de los ingredientes activos en productos como Resinol , Vagisil y Clearasil .

En los años 50 y principios de los 60, el ejército británico lo utilizó en forma de pasta aplicada directamente sobre la piel. Uno de los lugares donde se administró este tratamiento a soldados con acné crónico fue el Hospital Militar de Cambridge, en Aldershot, Inglaterra. No siempre tuvo éxito.

El 4-hexilresorcinol es un anestésico que se encuentra en las pastillas para la garganta .

Usos químicos

El resorcinol se utiliza como intermediario químico para la síntesis de productos farmacéuticos y otros compuestos orgánicos. Se utiliza en la producción de colorantes diazoicos y plastificantes y como absorbente de rayos UV en resinas.

Es un reactivo analítico para la determinación cualitativa de cetosas ( prueba de Seliwanoff ).

Es el material de partida para el explosivo iniciador estifnato de plomo . [22]

La resazurina , C 12 H 7 NO 4 , obtenida por la acción del ácido nitroso sobre el resorcinol, [23] forma pequeños cristales de color rojo oscuro que poseen un aspecto metálico verdoso. Cuando se disuelve en ácido sulfúrico concentrado y se calienta a 210 °C, la solución al verterla en agua produce un precipitado de resorufina, C 12 H 7 NO 3 , una oxifenoxazona, que es insoluble en agua pero es fácilmente soluble en ácido clorhídrico concentrado caliente y en soluciones de álcalis cáusticos . Las soluciones alcalinas son de un color rojo rosado y muestran una fluorescencia de color rojo cinabrio . Una tetrabromresorufina se utiliza como colorante con el nombre de azul de resorcina fluorescente.

El tioresorcinol se obtiene por la acción del cinc y del ácido clorhídrico sobre el cloruro de meta - bencenodisulfonilo. Su punto de fusión es de 27 °C y su punto de ebullición es de 243 °C. El ácido resorcinoldisulfónico, (HO) 2C6H2 (HSO3 ) 2 , es una masa delicuescente obtenida por la acción del ácido sulfúrico sobre la resorcina. [24] Es fácilmente soluble en agua y etanol .

El resorcinol también es un andamio común que se encuentra en una clase de agentes anticancerígenos , algunos de los cuales ( luminespib , ganetespib, KW-2478 y onalespib) estaban en ensayos clínicos en 2014. [actualizar][ 25] [26] Parte de la estructura del resorcinol se une a inhibe el dominio N-terminal de la proteína de choque térmico 90 , que es un objetivo farmacológico para los tratamientos contra el cáncer. [25]

Historia, etimología y nomenclatura

El químico austríaco Heinrich Hlasiwetz (1825-1875) es recordado por su análisis químico del resorcinol y por su participación en la primera preparación de resorcinol, junto con Ludwig Barth , que se publicó en 1864. [27] : 10  [28]

Benceno-1,3-diol es el nombre recomendado por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) en sus Recomendaciones para la Nomenclatura de la Química Orgánica de 1993. [ 29]

El resorcinol recibe ese nombre debido a su derivación de la goma de resina amoniacal y por su relación con el químico orcinol . [30]

Toxicidad

El resorcinol tiene una toxicidad baja, con una DL50 (ratas, oral) > 300 mg/kg. Es menos tóxico que el fenol . [6]

El resorcinol fue designado como una sustancia altamente preocupante según el Reglamento REACH de la Unión Europea en 2022 debido a sus propiedades disruptivas endocrinas . [31]

Referencias

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  • Ficha internacional de seguridad química 1033
  • Guía de bolsillo del NIOSH sobre peligros químicos
  • Monografía del IARC: “Resorcinol”
  • Nomenclatura IUPAC de la química orgánica (versión en línea del " Libro Azul ")

 Este artículo incorpora texto de una publicación que ahora es de dominio público :  Chisholm, Hugh , ed. (1911). "Resorcin". Encyclopædia Britannica . Vol. 23 (11.ª ed.). Cambridge University Press. págs. 183–184.

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