Hispanopedia WikiEl tiocarbonato describe una familia de aniones con la fórmula química general CS₂3− x O 2− x (x= 0, 1 o 2):
- para x = 2 es el ion monotiocarbonato CO 2 S 2−
- para x = 1 es el ion ditiocarbonato COS 2− 2
- para x = 0 es el ion tritiocarbonato CS 2− 3
Al igual que el dianión carbonato , los iones tiocarbonato son trigonales planos , con el átomo de carbono en el centro del triángulo y los átomos de oxígeno y azufre en los vértices. El orden de enlace promedio entre C y S u O es 4/3 . El estado de protonación generalmente no se especifica. Estos aniones son buenos nucleófilos y buenos ligandos . [ 1 ] [ 2 ]
Los tiocarbonatos también se refieren a las sales de esos iones (por ejemplo, tritiocarbonato de potasio , K 2 CS 3 ).
Los tiocarbonatos también se refieren a ésteres de esos iones (por ejemplo , dimetil tritiocarbonato , (CH₃S ) ₂CS ) . Contienen grupos funcionales divalentes trigonales planares R–CS.3− x Ox –Rsimilar a estos aniones (x= 0, 1 o 2, R esun grupo orgánico). Los ésteres con la fórmulaR−O−C(=S)−S−Rtambién se llamanxantatos, mientras que los ésteres con la fórmulaR−S−C(=S)−S−Rtambién se llamantioxantatos.
Los tiocarbonatos también se refieren a sales de iones tiocarbonato de organilo (por ejemplo , etil xantato de sodio o SEX , CH₃CH₂OCS⁻²Na⁺ ) . Contienen R–CS3− x O − x aniones (x= 0, 1 o 2, R esun grupo orgánico). Los aniones con la fórmulaR−O−CS − 2 , y sus sales, también se denominanxantatos, mientras que las sales con la fórmulaR−S−CS − 2 , y sus sales, también se denominantioxantatos.
Monotiocarbonato
El monotiocarbonato es el dianión CO₂S²⁻ , que tiene simetría C₂v . El monotiocarbonato surge por hidrólisis del tiofosgeno o por la reacción de una base con sulfuro de carbonilo :
- COS + 2 NaOH → Na 2 CO 2 S + H 2 O
Los ésteres de los ácidos monotiocarbónicos también se denominan monotiocarbonatos (por ejemplo, O -etil- S -metil monotiocarbonato CH 3 CH 2 OC(O)SCH 3 ).
Ditiocarbonatos
El ditiocarbonato es el dianión COS 2− 2 , que tiene simetría C 2v . Surge de la reacción de una base acuosa con disulfuro de carbono :
- CS 2 + 2 NaOH → Na 2 COS 2 + H 2 O
Los derivados importantes de los ditiocarbonatos son los xantatos ( O- ésteres de ditiocarbonatos), con la fórmula ROCS − 2 . Estas sales se preparan típicamente mediante la reacción de alcóxidos de sodio con disulfuro de carbono.
Otro grupo de ditiocarbonatos tiene la fórmula (RS) ₂CO . [ 3 ] A menudo se derivan por hidrólisis de los tritiocarbonatos correspondientes (RS) ₂CS . Un ejemplo es la tetratiapentalenediona, un heterociclo que consta de dos grupos ditiocarbonato.
Tritiocarbonatos
El tritiocarbonato es el dianión CS 2− 3 , que tiene simetría D 3h . El tritiocarbonato se prepara mediante la reacción de hidrosulfuro de sodio (NaSH) con disulfuro de carbono: [ 4 ]
- CS 2 + 2 NaSH → Na 2 CS 3 + H 2 S
El ácido tritiocarbónico H₂CS₃ , relativamente difícil de obtener , ha sido caracterizado mediante cristalografía de rayos X. [ 5 ]
Los ésteres del ácido tiocarbónico, como el dimetil tritiocarbonato ( (CH 3 S) 2 CS ), también se denominan ésteres de tioxantato . Los ésteres de tritiocarbonato inhiben la enzima anhidrasa carbónica . [ 6 ]
pertiocarbonatos
La adición de azufre al tritiocarbonato produce el anión pertiocarbonato CS 2− 4 , que contiene un enlace azufre-azufre. [ 7 ]
El ácido pertiocarbónico (o ácido tetratioperoxicarbónico / ácido disulfanilmetanoditioico / CAS#13074-70-9 [ 8 ] ) nunca se ha obtenido en forma pura. [ 9 ]
Véase también
Referencias
- ↑ Holleman, AF; Wiberg, E. "Química Inorgánica" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5
- ↑ Gattow, Gerhard; Behrendt, Werner (1977). Sulfuros de carbono y su química inorgánica y compleja . Stuttgart: Georg Thieme. ISBN 3-13-526201-4.
- ↑ Perumalreddy Chandrasekaran; James P. Donahue (2009). "Síntesis de 4,5-dimetil-1,3-ditiol-2-ona" . Org. Synth . 86 : 333. doi : 10.15227/orgsyn.086.0333 .
- ^ RE Strube (1959). "Ácido tritiocarbodiglicólico". Org. Sintetizador . 39 : 967. doi : 10.15227/orgsyn.039.0077 .(un procedimiento para la síntesis de K 2 CS 3
- ^ Krebs, B.; Henkel, G.; Dinglinger, H.-J.; Stehmeier, G. (1980). "Neubestimmung der Kristallstruktur von Trithiokohlensäure α-H 2 CS 3 bei 140 Κ". Z. Kristallogr . 153 ( 1– 4): 285– 296. doi : 10.1524/zkri.1980.153.14.285 . S2CID 201671683 .
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace ) - ↑ Carta, Fabrizio; Akdemir, Atilla; Scozzafava, Andrea; Masini, Emanuela; Supuran, Claudiu T. (2013). "Los xantatos y tritiocarbonatos inhiben fuertemente las anhidrasas carbónicas y muestran efectos antiglaucomatosos in vivo". Journal of Medicinal Chemistry . 56 (11): 4691– 4700. doi : 10.1021/jm400414j . PMID 23647428 .
- ↑ Tetratiocarbonato de sodio de PubChem
- ↑ Ácido tetratioperoxicarbónico de PubChem
- ↑ Un libro de texto de química inorgánica, volumen 7, número 2, 1931, pág. 269
- Carbonatos
- Oxianiones
- iones de azufre