El vidrio óptico se refiere a un tipo de vidrio apto para la fabricación de sistemas ópticos como lentes , prismas o espejos . A diferencia del vidrio común o el cristal , cuya fórmula se adapta al efecto estético deseado, el vidrio óptico contiene aditivos diseñados para modificar ciertas propiedades ópticas o mecánicas: índice de refracción , dispersión , transmitancia , dilatación térmica y otros parámetros. Las lentes fabricadas para aplicaciones ópticas utilizan una amplia variedad de materiales, desde sílice y borosilicatos convencionales hasta elementos como el germanio y la fluorita , algunos de los cuales son esenciales para la transparencia del vidrio en áreas distintas al espectro visible.
Para la formación de vidrio se pueden utilizar diversos elementos, como silicio, boro , fósforo , germanio y arsénico , principalmente en forma de óxidos , pero también como seleniuros , sulfuros , fluoruros , entre otros. Estos materiales confieren al vidrio su característica estructura no cristalina. La adición de materiales como metales alcalinos , metales alcalinotérreos o tierras raras puede modificar las propiedades fisicoquímicas del conjunto, dotando al vidrio de las cualidades adecuadas para su función. Algunos vidrios ópticos emplean hasta veinte componentes químicos diferentes para obtener las propiedades ópticas deseadas. [ 1 ]
Además de sus parámetros ópticos y mecánicos, los vidrios ópticos se caracterizan por su pureza y calidad, esenciales para su uso en instrumentos de precisión. Los defectos se cuantifican y clasifican según normas internacionales: burbujas, inclusiones, arañazos, defectos de índice de refracción, coloración, etc.
Historia

Las lentes ópticas más antiguas conocidas , que datan de antes del 700 a. C., fueron producidas bajo el Imperio Asirio : [ 2 ] estaban hechas de cristales pulidos, generalmente cuarzo , en lugar de vidrio.
No fue hasta el auge de los griegos y los romanos que el vidrio se utilizó como material óptico. Lo usaban en forma de esferas llenas de agua para fabricar lentes para encender fuego ( vidrio pirograbado ), como describen Aristófanes y Plinio , o para agrandar y nítir caracteres muy pequeños e indistintos ( lupa ), según Séneca . [ 3 ]
Aunque se desconoce la fecha exacta de su invención, se dice que Sandro di Popozo describió las gafas en 1299 en su Tratado sobre la conducta familiar : «Estoy tan afectado por la edad que, sin estas lentes llamadas gafas, ya no podría leer ni escribir. Han sido inventadas recientemente para beneficio de los ancianos pobres cuya vista se ha deteriorado». Sin embargo, en aquella época, las «gafas» se fabricaban en realidad con berilo o cuarzo . [ 4 ]
La única lente disponible en ese momento, el vidrio sodocálcico común , no podía compensar las aberraciones ópticas . Sin embargo, evolucionó lentamente a lo largo de los siglos. Primero se aclaró mediante el uso de cenizas, que contienen dióxido de manganeso que transforma el óxido ferroso (FeO) en óxido férrico (Fe₂O₃ ) , que es mucho menos colorido. Luego, alrededor de 1450, Angelo Barovier inventó el "vidrio cristalino" ( vetro cristallino ) o " vidrio veneciano " ( cristallo di Venezia ), mejorando el proceso anterior al purificar las cenizas mediante lixiviación para obtener una potasa más pura . La cal se introdujo, primero por razones económicas en el siglo XIV, [ 5 ] luego como una mejora técnica en Bohemia en el siglo XVII ( vidrio bohemio ), [ 6 ] eliminando una gran proporción de impurezas. Esta práctica no llegó a Francia hasta mediados del siglo XVIII. Fue en esta época cuando la Manufacture Royale de Glaces de Miroirs (Compagnie de Saint-Gobain SA) comenzó a producir vidrio compuesto por un 74% de sílice, un 17,5% de sosa y potasa, y un 8,5% de cal.
Así, los primeros instrumentos ópticos complejos, como el telescopio de Galileo (1609), utilizaban vidrio sodocálcico común (el primer vidrio crown ), compuesto de arena, sosa, potasa y, a veces, cal, que, si bien era adecuado para vidrieras o botellas, resultaba poco apto para aplicaciones ópticas (distorsión, efecto borroso, irregularidades, etc.). En 1674, el inventor británico George Ravenscroft , con el deseo de competir con el cristal veneciano y bohemio y, al mismo tiempo, depender menos de materias primas importadas, sustituyó la cal por óxido de plomo(II) para compensar la falta de resistencia del vidrio a la humedad, inventando así el cristal de plomo (el primer vidrio flint , llamado así por la piedra silícea inglesa de alta pureza utilizada), más brillante que el vidrio común, compuesto de sílice, óxido de plomo y potasa. [ 5 ]

Chester Moore Hall (1703-1771), utilizando los dos tipos de vidrio disponibles ( vidrio de cal sodada y vidrio de plomo ), inventó el primer doblete acromático . Su trabajo fue retomado por John Dollond en su obra Account of some experiments regarding the different refrangibility of light , publicada en 1758. [ 7 ]
La verdadera revolución en el vidrio óptico llegó con el desarrollo de la química industrial, que facilitó la composición del vidrio, permitiendo variar propiedades como el índice de refracción y el coeficiente de dispersión. Entre 1880 y 1886, el químico alemán Otto Schott , en colaboración con Ernst Abbe , inventó nuevos vidrios que contenían óxidos como la "barita anhidra" ( óxido de bario BaO ) y el ácido bórico anhidro ( B₂O₃ ) , con los que desarrolló coronas de bario, sílex de bario y coronas de borosilicato . [ 6 ] [ 8 ]
Entre 1934 y 1956, se utilizaron otros óxidos. Posteriormente, mediante la adición de fosfatos y fluoruros, se obtuvieron coronas de fosfato y coronas de flúor. A medida que la óptica se volvía cada vez más compleja y diversa, los catálogos de los fabricantes se ampliaron para incluir entre 100 y 200 lentes diferentes; las fundiciones de vidrio incluían cada vez más componentes especiales como óxidos de elementos pesados (alto índice de refracción y baja dispersión), calcogenuros ( sulfuro , seleniuro , telururo ), haluros como fluoruros (bajo índice de refracción y alta dispersión) o fosfuros , vidrios dopados con cerio para obtener lentes resistentes a la radiación, etc.
Sin embargo, desde la década de 1980, los catálogos de vidrio han tendido a ser cada vez más limitados. [ 9 ]
Propiedades
Las propiedades físicas más importantes del vidrio para aplicaciones ópticas son el índice de refracción y la constricción, que son decisivas en el diseño de sistemas ópticos , así como la transmisión, la resistencia del vidrio y los efectos no lineales.
Índice y constricción

El índice de refracción indica el poder refractivo de un vidrio, es decir, su capacidad para desviar los rayos de luz en mayor o menor medida. Esta desviación se deduce de la ley de Descartes . El índice de refracción es una magnitud que depende de la longitud de onda, lo que provoca aberraciones cromáticas en un sistema al refractar los rayos en mayor o menor medida según su longitud de onda . Este es el fenómeno que se observa cuando la luz se descompone mediante un prisma. Varias leyes han aproximado esta relación con la longitud de onda, en particular la ley de Cauchy y la ecuación de Sellmeier .
El índice de refracción de un vidrio se indica para la línea amarilla conocida como línea d del helio (denotada entonces como nd ) o para la línea verde e del mercurio (denotada entonces como ne ), según el uso y los dos estándares principales utilizados. [ 10 ] [ 11 ] [ 12 ]
La dependencia del índice de refracción con la longitud de onda requiere una medida de la dispersión del vidrio, es decir, la diferencia de desviación entre dos longitudes de onda. Un vidrio altamente dispersivo desviará las longitudes de onda cortas en gran medida, pero las longitudes de onda largas en menor medida. La medida de la dispersión es el número de Abbe , o constricción. La dispersión principal es la diferencia nF-nC (líneas de helio) o nF'-nC' ( líneas de cadmio ), y las constricciones para las mismas líneas que el índice de refracción se deducen medianteyUn número de Abbe alto significa que el vidrio no es muy dispersivo, y viceversa.

Las lentes se suelen dividir en dos grupos con los nombres genéricos de crown y flint , que se refieren respectivamente a lentes de baja dispersión y bajo índice de refracción, y a lentes de alta dispersión y alto índice de refracción. Normalmente, la distinción se hace alrededor de ν d =50: las lentes por debajo de este valor son flints, las demás son crowns. [ 10 ]
Estos dos parámetros son suficientes para diferenciar entre lentes: dos lentes con nd y νd iguales son idénticas. Los vidrios se representan en el llamado diagrama de Abbe, un gráfico con abscisa nd y ordenada νd , donde cada vidrio se representa mediante un punto en el gráfico.
Los vidrios de óxido presentan un rango de n d de 1,4 a 2,0 y ν d de 20 a 90, siendo el SiO 2 el vidrio de óxido con la mayor constricción y el menor índice. Los vidrios de fluoruro pueden llegar a ν d >100 y nd<1,4, siendo el BeF 2 el vidrio de fluoruro con la mayor constricción y el menor índice. Los vidrios de calcogenuro tienen índices superiores a 2, una gran proporción de los cuales no se puede representar en un diagrama de Abbe debido a su absorción en longitudes de onda visibles, lo que impide una medición relevante de νd. Para materiales ópticos opacos en el rango visible, la constricción se mide en longitudes de onda más largas. [ 10 ]
Esta clasificación también tiene sus limitaciones en lo que respecta a los vidrios ópticos activos ( birrefringencia , efecto acustoóptico y efectos no lineales ), filtros ópticos o lentes de índice gradual , por lo que restringimos el término "vidrio óptico clásico" a los vidrios mencionados anteriormente, es decir, aquellos con índice y dispersión limitados, que pueden describirse esencialmente por su comportamiento dispersivo e índice de refracción. [ 14 ]
Transmisión y absorción
Otra característica muy importante del vidrio óptico es su comportamiento de absorción y transmisión. El uso que se le dará a la futura lente determina su comportamiento: filtros que absorben en ciertas bandas espectrales, lentes altamente transparentes en el visible, ultravioleta o infrarrojo, resistencia a la radiación.
Por regla general, el fabricante proporciona la transmitancia del vidrio, denominada τ i o T i , un valor que depende del espesor del material y cuya medición permite tener en cuenta la pérdida de transmisión debida a la absorción y difusión por defectos internos en el vidrio. Dado que el término de transmitancia considera el índice de refracción a través del coeficiente de Fresnel,También depende de la longitud de onda y el espesor de la muestra mediante la fórmula.dóndees la transmitancia yespesor.
Las ventanas de transmitancia son de particular interés a la hora de elegir el vidrio adecuado para aplicaciones como el infrarrojo lejano o el ultravioleta lejano. Estas ventanas son el resultado de la absorción de los materiales que componen el vidrio, la cual aumenta en el infrarrojo y el ultravioleta. La absorción en estos dos rangos de longitud de onda se debe a fenómenos distintos y puede variar según las condiciones ambientales.
Absorción ultravioleta
En el ultravioleta, o UV , la disminución de la transmisión se debe a las transiciones electrónicas de los elementos que componen el vidrio: los electrones de valencia absorben longitudes de onda cuya energía corresponde a su banda prohibida . Según la teoría de bandas del estado sólido , los electrones solo pueden adquirir ciertos valores de energía específicos en niveles de energía particulares, pero con energía suficiente, un electrón puede moverse de un nivel a otro. Las ondas de luz están cargadas con una energía hν , inversamente proporcional a la longitud de onda ( ν = c/λ ), lo que puede permitir que un electrón pase de un nivel a otro si esta energía es suficiente y, por lo tanto, si la longitud de onda es lo suficientemente corta. Un vidrio de sílice absorbe longitudes de onda inferiores a 160 nm , un vidrio basado en trióxido de boro (B₂O₃ ) absorbe por debajo de 172 nm, un vidrio de pentóxido de fósforo (P₂O₅ ) absorbe por debajo de 145 nm .

En los vidrios de óxido existen dos tipos de oxígeno: puente y no puente (que posee una carga electrónica en exceso), detectables mediante espectroscopia de fotoelectrones . El oxígeno no puente posee electrones cuya energía cinética tras su liberación por rayos X monocromáticos es mayor que la del oxígeno puente. Los enlaces entre los oxígenos no puente y los cationes son generalmente iónicos. Estas características confieren al vidrio sus propiedades de banda energética, lo que lo hace más o menos eficaz en la transmisión de radiación. [ 15 ] Dependiendo de la intensidad de los enlaces con los cationes en el vidrio, la ventana de transmisión varía: en presencia de metales alcalinos, los electrones pueden moverse de una banda a otra con mayor facilidad, ya que están menos ligados a los oxígenos no puente. Por otro lado, la introducción de aluminio (Al 2 O 3 ) para sustituir la sílice aumentará la ventana de transmisión del vidrio, ya que la configuración tetraédrica de la alúmina reduce la proporción de oxígenos no en contacto y, por lo tanto, de electrones capaces de moverse de la banda de valencia a la banda de conducción. [ 16 ]
Como resultado, los vidrios que contienen metales pesados (como Ti + o Pb2 + ) tienden a transmitir menos que otros, ya que el oxígeno tenderá a compartir sus electrones con el catión y, por lo tanto, reducirá la brecha de banda. La desventaja es que la adición de estos metales resulta en índices de refracción más altos. [ 16 ] Dependiendo del metal pesado utilizado, la caída en la transmisión UV será más o menos rápida, por lo que las lentes de plomo transmiten mejor que las de niobio o titanio. Por lo tanto, es muy importante prestar atención a los materiales del crisol y del horno, ya que estos también pueden influir en la ventana de transmisión UV. El platino, por ejemplo, se usa ampliamente en la fusión del vidrio, pero las inclusiones de partículas de platino en la pasta de vidrio pueden causar pérdidas de transmisión indeseables debido a impurezas. [ 17 ]
Otra fuente de variación en la pérdida de transmisión UV es la temperatura ambiente: cuanto mayor sea la temperatura del vidrio, más se desplazará la caída UV hacia longitudes de onda más largas, debido a la reducción de la banda prohibida del material. [ 17 ]
La solarización , que consiste en la exposición del vidrio (o la pintura) a la radiación electromagnética, puede amarillear el vidrio [ nb 2 ] dependiendo de la longitud de onda y la intensidad de la radiación. Las lentes con la mejor transmisión UV son las más afectadas por la solarización, que modifica su ventana de transmisión. Las lentes pueden doparse con dióxido de cerio (CeO 2 ), lo que desplaza la caída de transmisión hacia longitudes de onda más largas y la estabiliza. Este dopaje es uno de los procesos utilizados para crear vidrios antirradiación, ya que un vidrio dopado de esta manera tiene la capacidad particular de proteger contra los tipos de radiación más energéticos, como los rayos X y los rayos gamma. [ 17 ]
Absorción infrarroja
En el infrarrojo, o IR , los fenómenos físicos que provocan una disminución de la transmisión son diferentes. Cuando una molécula recibe una cantidad determinada de energía, comienza a vibrar en diferentes modos: fundamental , primer armónico , segundo armónico, etc., que corresponden a movimientos periódicos de los átomos en la molécula; cada frecuencia asociada con la energía del modo de vibración de la molécula es absorbida.
En el vidrio de sílice , el enlace Si-O tiene dos modos principales de vibración: rotación y elongación. Dado que la frecuencia de elongación es de 0,34 × 10¹⁴ Hz , la absorción se produce a 8,8 μm (fundamental), 4,4 μm (armónico 1), 2,9 μm (armónico 2), etc. Como la absorción debida a esta vibración es muy fuerte, la sílice se vuelve opaca a partir del primer armónico. La mayoría de los vidrios de cuarzo incluso muestran una marcada disminución de la transmisión en el armónico 2. [ 16 ]
Los vidrios de calcogenuro se utilizan para reducir la frecuencia de las vibraciones moleculares: como el azufre o el selenio son más pesados, sus modos de vibración son más débiles y, por lo tanto, su transmisión es mejor en el infrarrojo. Sin embargo, esto tiene un costo en términos de transmisión visible, ya que los vidrios de calcogenuro son opacos en el espectro visible. Otra solución es producir vidrios de haluro, en particular vidrios de fluoruro. Como el flúor es altamente electronegativo, los enlaces entre aniones y cationes se debilitan y, por consiguiente, las vibraciones son más débiles. [ 16 ]
La humedad del vidrio, es decir, la presencia de agua en el material, influye notablemente en la curva de transmisión de los vidrios en la región de 2,9 μm a 4,2 μm. El agua se presenta en forma de grupos OH⁻ , cuyo enlace OH vibra a una frecuencia de alrededor de 90 THz, lo que equivale a una absorción de longitudes de onda de 2,9 μm a 3,6 μm. Cuanto mayor sea la humedad de la muestra, mayor será la caída local de la transmisión, pudiendo incluso producirse absorción en los armónicos de la vibración del enlace OH, alrededor de los 200 nm, con una humedad muy elevada. [ 16 ]
Emisión y fenómenos no lineales

Los láseres se utilizan con frecuencia a niveles de iluminancia muy elevados. Se ha descubierto que, en este rango de alta iluminación, el índice de refracción sigue una ley que se desvía del dominio lineal y se vuelve proporcional a la intensidad del flujo luminoso:dóndees el índice de refracción del material,la longitud de onda,la intensidad del haz de luz,el índice de refracción para bajas potencias. Para la sílice, por ejemplo,es 3,2 × 10–20 m 2 W −1 para=1.060 nm. Los vidrios más dispersivos tienden a tener los índices de refracción no lineales más altos, probablemente debido a los iones metálicos presentes en el vidrio.
Por encima de TW mm −2 , la fluencia (o flujo) es suficiente para crear fenómenos ópticos no lineales de orden superior, como la absorción multifotónica y la fotoionización por avalancha. El primer fenómeno hace que el material sea absorbente mediante la adición de dos fotones, que liberan un electrón. El segundo fenómeno es la aceleración de un electrón liberado por el campo electromagnético, cuya energía cinética se transmite a otros electrones vecinos. Estos dos efectos combinados pueden dañar el vidrio al destruir la red vítrea (los electrones liberados transfieren energía a otros electrones que se liberan con mayor facilidad, y los enlaces de la red se debilitan por el agotamiento de electrones). El material puede vaporizarse a una velocidad suficiente como para que los fonones no puedan transmitir la energía en forma de calor al resto del vidrio. [ 18 ]
En 1988, un experimento demostró que la sílice, cuya red es isotrópica , es capaz de emitir radiación verde al ser atravesada por radiación infrarroja potente. La generación de un segundo armónico en este contexto es atípica, pero podría explicarse por la presencia de un centro F. [ 18 ]
La fluorescencia puede aparecer en los vidrios ópticos. La fluorescencia es la reemisión de radiación de mayor longitud de onda desde un material iluminado. La energía de la luz incidente excita los electrones del material, que luego se desexcitan y regresan a su estado fundamental, emitiendo un fotón con una longitud de onda mayor que la original. Este fenómeno es particularmente problemático en aplicaciones donde la presencia de luz parásita o luz con una longitud de onda diferente a la de referencia representa un problema. En los láseres, por ejemplo, es importante acordar una única línea espectral precisa. Entre las causas de la fluorescencia se incluyen los iones de tierras raras , las impurezas y los centros de color. [ 19 ]
Fabricación

Los materiales básicos utilizados para fabricar lentes ópticas deben ser particularmente puros, ya que cualquier inclusión o impureza no solo podría degradar el rendimiento, sino también causar daños considerables a la lente (rotura, oscurecimiento, tinte, etc.). Por ejemplo, la arena utilizada para fabricar vidrio a base de sílice debe contener una proporción extremadamente baja de óxido férrico (Fe₂O₃ ) (máximo 10 ppm ) e incluso proporciones menores de otros óxidos y elementos ( cobalto , cobre , níquel , etc.). Existen muy pocos lugares geográficos donde las arenas sean lo suficientemente puras para estas aplicaciones. [ 20 ]

La mayor parte del vidrio se funde en un horno de crisol , que se utiliza para fundir cantidades limitadas de vidrio, mientras que ciertos vidrios ópticos de producción masiva (como el vidrio de borosilicato) se funden en hornos de tanque para la producción continua de vidrio. [ 21 ]
El proceso de fabricación del vidrio comprende varias etapas, comenzando con la fusión de la pasta de vidrio, seguida del refinado y, posteriormente, del templado o recocido , que son dos acabados diferentes. Finalmente, si es necesario, el vidrio puede pulirse, especialmente en el caso de espejos y lentes, para cualquier aplicación donde el objetivo sea una alta calidad de imagen.
Los materiales se colocan juntos en el horno y se calientan gradualmente hasta su punto de fusión. Se producen reacciones químicas de composición o descomposición de moléculas, lo que genera una importante liberación de gases durante esta fase. Los hidratos, carbonatos, nitratos y sulfatos se recomponen para formar la pasta de vidrio con los elementos vitrificantes, dando lugar a gases como vapor de agua, dióxido de carbono, dióxido de azufre y otros. Por ejemplo, 1 L de pasta de vidrio de sosa-cálcica libera alrededor de 1440 L de diversos gases al calentarse a 100 °C, de los cuales el 70 % es dióxido de carbono. [ 22 ]
El refinado es una etapa esencial en la calidad de las lentes ópticas, ya que implica la homogeneización del vidrio para que los componentes se distribuyan uniformemente en la pasta y el gas se libere por completo. La homogeneización evita la aparición de vetas en la lente. Se utilizan agentes químicos para liberar los gases, en particular pentóxido de arsénico ( As₂O₅ ) , que se descompone en trióxido de arsénico (As₂O₃ ) , liberando oxígeno que se combina con los demás elementos y gases liberados, provocando que las burbujas que quedan en la pasta asciendan. [ 22 ]
Defectos como burbujas, vetas, inclusiones y decoloraciones pueden aparecer como resultado del proceso de fusión del vidrio. Las burbujas se deben a un refinado insuficiente, las vetas a la heterogeneidad del vidrio (el vidrio presenta un índice de refracción diferente en algunas zonas, lo que provoca distorsión ), las inclusiones pueden provenir de vidrio que se ha cristalizado localmente o de fragmentos de los recipientes utilizados para la fusión, y la decoloración del vidrio se origina por una pureza insuficiente de los productos mezclados.
El proceso de templado se reserva para el vidrio cuya estructura se va a endurecer. El vidrio utilizado en óptica suele ser frágil y delgado, por lo que no se templa. Las fibras ópticas se templan después del estirado para darles la resistencia mecánica suficiente. [ 23 ]
El recocido consiste en enfriar lentamente un vidrio de forma controlada desde una temperatura determinada a la que ha comenzado a solidificarse (alrededor de 1000 °C para el vidrio de sílice o 450 °C para el vidrio de sílice-soda-cálcica, por ejemplo). El recocido es necesario para eliminar las tensiones internas del material que puedan haber surgido durante la fusión (impurezas, vetas, burbujas, etc.) y para evitar un enfriamiento desigual, donde las partes internas tardan más en calentarse y enfriarse. [ 23 ] El tiempo de recocido oscila entre cien y mil horas, dependiendo de la cantidad de vidrio a recocer y su composición. [ 24 ]
Tipos de vidrio
El desarrollo progresivo de la industria del vidrio óptico ha propiciado la creación de nuevas familias de lentes. Las lentes se diferencian por sus componentes principales, que les confieren sus características mecánicas, térmicas y ópticas.
Además de los dos grupos principales de vidrios, el sílex y el vidrio corona , basados esencialmente en sílice u óxidos de SiO₂ , existen otros grupos, como los vidrios de haluro y los vidrios de calcogenuro (excluyendo el oxígeno). [ 25 ]
Las siguientes tablas resumen la mayoría de las familias de vidrios y su composición. Cada composición tiene sus propias propiedades y defectos. Aumentar el índice de refracción suele requerir sacrificar la transmisión en el ultravioleta, y aunque la investigación desde los inicios de la fabricación de vidrio ha mejorado considerablemente esta situación, no es posible obtener vidrios de baja refracción y alta dispersión, ni vidrios de alta refracción y baja dispersión.
Vidrio de óxido
Los sílex y las coronas son vidrios compuestos de óxidos , a menudo titanatos de SiO₂ o TiO₂ . Su índice de refracción oscila entre 1,4 y 2,4. Este amplio grupo se puede identificar por su perfil de transmisión característico, que va desde los 200 nm hasta los 2,5 μm, debido a las altas energías de banda prohibida y los picos de absorción de fotones de los grupos hidroxilo en el infrarrojo.
Se utilizan diversos óxidos, siendo los más comunes los vidrios a base de sílice, pero también se pueden utilizar otras moléculas para formar sistemas vítreos, como : [ 25 ] [ 26 ]
- dióxido de germanio (GeO 2 ) ;
- trióxido de diboro (B 2 O 3 );
- pentóxido de fósforo (P 2 O 5 );
- aluminosilicatos y borosilicatos ;
- fosfatos .
Los vidrios de fosfato tienen temperaturas de fusión más bajas y son más viscosos que los vidrios de borosilicato, pero son menos resistentes al ataque químico y menos duraderos. [ 26 ] Los vidrios basados en un sistema vítreo de fosfato, borato o borofosfato son buenos candidatos para la atermalización, ya que suLa variación del índice de refracción con la temperatura suele ser negativa. La atermalización consiste en compensar la dilatación térmica del material modificando su índice. La familia de vidrios de fosfato es especialmente idónea para estas posibilidades. [ 27 ]
Familia de vidrios corona
Las coronas de borosilicato son la familia de vidrios más producida y la que ofrece el mejor control sobre la homogeneidad final. Esta familia incluye el BK 7 , el vidrio ampliamente utilizado en óptica. Los óxidos alcalinos y el trióxido de boro B 2 O 3 facilitan la fusión del dióxido de silicio SiO 2 , que requiere temperaturas muy elevadas para licuarse.
Las coronas de bario y las coronas densas se desarrollaron por la capacidad del bario para aumentar significativamente el índice de refracción sin reducir significativamente la rigidez del vidrio ni la transmisión de rayos ultravioleta, algo que suele ocurrir con el óxido de plomo . Algunas lentes utilizan una mezcla de óxido de zinc (ZnO) y óxido de bario (BaO).
Las coronas, las coronas de zinc y los flints de corona son pequeñas familias de vidrios que contienen una amplia variedad de óxidos (CaO o BaO, ZnO y PbO respectivamente) para aumentar la dureza o la durabilidad.
Las coronas de fosfato se caracterizan por su dispersión relativamente baja y su índice medio, con una dispersión generalmente mayor en el azul, lo que las hace útiles para corregir el cromatismo en combinaciones ópticas.
Las lentes de flúor utilizan las propiedades de este elemento para reducir la dispersión y el índice de refracción del vidrio: la alta electronegatividad del flúor y el menor radio de los iones de flúor son los responsables de este efecto. Al igual que las lentes de fosfato, estas lentes son especialmente adecuadas para corregir la aberración cromática, gracias a su dispersión parcial en el azul. [ 28 ]
Familia del vidrio de sílex
Los sílex densos o ligeros son familias de larga tradición, como las coronas de borosilicato, y se utilizan como vidrio óptico y cristal para la fabricación de vidrio cotidiano. Sus propiedades principales derivan de la proporción de PbO introducido. El PbO aumenta el índice de refracción a la vez que disminuye el número de Abbe, y también afecta a la dispersión parcial. El óxido de plomo también aumenta la densidad del vidrio y reduce su resistencia al ataque químico. La capacidad del par PbO-SiO₂ para vitrificar permite alcanzar proporciones de PbO superiores a 70 mol por 100, lo que no sería posible si el PbO fuera simplemente un modificador de la malla química. De hecho, una alta concentración de PbO produce PbO₄ tetraédrico , que puede formar una malla similar al vidrio.
La inclusión de PbO presenta varios inconvenientes. En primer lugar, los vidrios adquieren un ligero tono amarillento debido a la alta concentración de óxido de plomo. En segundo lugar, las inclusiones e impurezas como el óxido de hierro(III) Fe₂O₃ o el óxido de cromo(III) Cr₂O₃ degradan la transparencia del vidrio en mayor medida que en los vidrios de sosa, potasa o cal. En tercer lugar, se establece un equilibrio químico entre Pb²⁺ y Pb⁴⁺ que , en presencia de vidrio saturado de oxígeno, da lugar a la formación de dióxido de plomo PbO₂ , un compuesto marrón que oscurece el vidrio. Sin embargo, esta coloración puede revertirse mediante una transformación redox de la pasta de vidrio, ya que no se origina a partir de impurezas.

Para superar estos problemas, se pueden añadir dióxido de titanio (TiO₂ ) y dióxido de circonio (ZrO₂ ) , lo que aumenta la estabilidad química del vidrio y preserva su transmisión a los rayos ultravioleta.
Los vidrios de bario cristalizan con menor facilidad que otros tipos de vidrio debido a la presencia de óxido de plomo(II) (PbO) en la mezcla. Cuanto mayor es la proporción de PbO, mayor es el índice de refracción y menor la temperatura de fusión. Por ello, si bien estos vidrios son muy útiles por sus altos índices de refracción, presentan dificultades durante la fusión. En ocasiones, el BaO en estos vidrios se sustituye por ZnO.
Los sílex de lantano y las coronas de lantano son familias extendidas que logran altos índices de refracción con dispersión media. El uso de SiO₂ en la pasta crea inestabilidades de cristalización, un problema que se evita reemplazando la sílice con trióxido de boro B₂O₃ y óxidos divalentes . Para aumentar aún más su índice de refracción, el uso de múltiples óxidos se ha generalizado, incluyendo óxidos de gadolinio , itrio , titanio , niobio , tantalio , tungsteno y circonio ( Gd₂O₃ , Y₂O₃ , TiO₂ , Nb₂O₅ , Ta₂O₅ , WO₃ y ZrO₂ ) .
Los vidrios de sílex cortos son una familia que se distingue no por su índice de refracción o constricción, sino por su dispersión parcial. Llamados así por su estrecho espectro azul, los vidrios de sílex cortos también son una ventaja en el diseño de sistemas ópticos debido a su bajo impacto en la luz azul. Se obtienen reemplazando el óxido de plomo en los vidrios de sílex con óxido de antimonio Sb₂O₃ . [ 28 ]
vidrio halogenuro

Los primeros vidrios de fluoruro aparecieron alrededor de 1970 para satisfacer una creciente necesidad de vidrios transmisores de infrarrojo medio. [ 26 ] Estos vidrios se componen reemplazando el oxígeno en los vidrios de óxido con un halógeno, flúor o cloro, y más raramente con halógenos pesados. Su transmisión cubre el rango visible e infrarrojo medio, de 200 nm a 7 μm, debido a la brecha de banda bastante alta (en promedio, un vidrio de fluoruro tiene su caída de transmisión alrededor de 250 nm, debido a su brecha de banda de alrededor de 5 eV) [ 26 ] y las vibraciones de baja frecuencia de los enlaces fluoruro de metales pesados; La absorción de sílice resulta de las vibraciones de los enlaces Si-O a 1,1 × 10³ cm⁻¹ , mientras que la absorción de fluorozirconato resultará de las vibraciones de los enlaces Zr-F a una frecuencia de 0,58 × 10³ cm⁻¹ , razón por la cual los vidrios de óxido y haluro se comportan de manera tan diferente en el infrarrojo.
Al utilizar tierras raras en lugar de metales pesados, obtenemos un vidrio de fluoruro de tierras raras que transmite aún más en el infrarrojo. Otra forma de transmitir más en el infrarrojo es fabricar vidrio de cloruro en lugar de vidrio de fluoruro, pero esto reduce la estabilidad del vidrio. [ 25 ] Un tipo de vidrio desarrollado recientemente en la Universidad de Rennes utiliza un haluro de telurio . Como la brecha de energía en el visible es mayor, la caída en la transmisión en el visible avanza a 700 nm-1,5 μm, mientras que su transmisión mejora en el infrarrojo lejano. Como el índice de refracción de dicho vidrio es muy alto, se comporta como un vidrio de calcogenuro, con una fuerte reflexión que reduce su transmisión. [ 25 ]
Las lentes de fluoruro también son útiles por su transmisión de luz ultravioleta cercana. Los vidrios que transmiten luz ultravioleta cercana son escasos, pero incluyen vidrios de fluoruro de litio, fluoruro de calcio y fluoruro de magnesio. [ 29 ]
vidrio de calcogenuro
Los vidrios de calcogenuro se han desarrollado específicamente desde la década de 1980 [ 26 ] para mejorar la transmisión infrarroja de los vidrios ópticos. El oxígeno se reemplaza por otro calcógeno (azufre, selenio, telurio) y el silicio por metales más pesados como germanio, arsénico, antimonio y otros. Su índice es mayor que 2 y se ven negros debido a su banda prohibida débil y múltiples bandas de absorción en el rango visible. La transmisión de estos vidrios varía de 1 μm a 12 μm, pero es menor que la de los vidrios de óxido o haluro debido a su índice de refracción muy alto, lo que resulta en un alto coeficiente de reflexión. [ 25 ]
Este grupo se puede dividir en dos familias: vidrios que pueden estar dopados con iones de tierras raras o no. Los primeros están compuestos principalmente de sulfuros y seleniuros de germanio y galio, mientras que los segundos, aunque no estén dopados, ofrecen el mejor rendimiento de transmisión en el infrarrojo lejano. [ 26 ]
Designaciones clásicas de vidrio
El campo de las lentes ópticas abarca una multitud de materiales con propiedades sumamente diversas y aplicaciones igualmente diversas. No obstante, se acepta generalmente que las lentes ópticas se dividen en varias familias principales. Una gran proporción de las lentes ópticas son las denominadas lentes "clásicas", diseñadas para aplicaciones como la formación de imágenes y el filtrado. Familias más pequeñas de lentes también forman parte de la familia del vidrio óptico, como las fibras ópticas, o las denominadas lentes "activas" para aplicaciones en óptica no lineal o acustoóptica , por ejemplo. [ 14 ]
Gafas especiales
Cuarzo fundido
El vidrio de cuarzo se distingue de otros vidrios ópticos por el origen del material utilizado en su fabricación. Muchos fabricantes producen vidrio de cuarzo, pero las diferencias radican principalmente en la naturaleza de las impurezas y el contenido de agua. Estas diferencias confieren a cada vidrio de cuarzo características especiales, como la transmisión y la resistencia al ataque químico. [ 30 ]
El vidrio de cuarzo está hecho de un solo material: sílice. Sus principales propiedades son baja expansión (α≈0,5 × 10 −6 K −1 ), [ 31 ] alta estabilidad térmica (hasta 1000 K) [ 31 ] y transmisión en el ultravioleta e infrarrojo, que se puede adaptar según sea necesario.
Filtro óptico
Los filtros son vidrios diseñados para transmitir solo ciertas partes del espectro de la luz incidente. Un filtro puede ser incoloro, un simple vidrio óptico cuya atenuación sirve para bloquear las longitudes de onda que superan un cierto valor, o estar coloreado de diversas maneras, mediante la introducción de iones de metales pesados o tierras raras, mediante coloración molecular o incluso mediante una suspensión coloidal . Los vidrios filtrantes muestran una fotoluminiscencia notable . [ 32 ]
Los filtros ópticos de vidrio coloreado tienen la forma de una lámina con una cara paralela y un grosor que depende de las cualidades de transmisión requeridas; al igual que los filtros electrónicos , se denominan filtros de paso alto, paso bajo, paso de banda o filtros de muesca.
Lentes láser
Para los láseres se utilizan varios tipos de vidrio, incluidos los vidrios de Li₂O - CaO-SiO₂ por su resistencia al choque térmico, y los vidrios de fosfato de potasio y bario, cuya sección transversal efectiva es lo suficientemente grande para la emisión estimulada. La adición de óxidos de sodio, litio o aluminio reduce drásticamente la distorsión. Estos vidrios están atérmicos. Además de estos dos tipos de vidrio, se pueden utilizar fosfatos de litio y aluminio. Estos se tratan mediante intercambio iónico y son particularmente resistentes, lo que los hace ideales para aplicaciones donde la potencia media del láser es muy alta (por ejemplo, láseres pulsados de femtosegundos ), o fluorofosfatos , que tienen un índice ligeramente no lineal. [ 33 ]
Estos vidrios dopados con Nd 3+ se utilizan como medio láser activo .
Lentes de índice de gradiente
Las lentes de índice gradual aprovechan las propiedades especiales de la propagación de la luz en un medio de índice variable. En 1854, James Clerk Maxwell inventó la "lente ojo de pez" en respuesta a un problema de la Academia Irlandesa que solicitaba el índice de refracción de un material perfecto para la imagen. Esta lente teórica, de forma esférica, tiene un índice de la formadóndees el índice de refracción del vidrio en un punto de la lente esférica yEl radio de esta lente permite que cualquier punto de su superficie se proyecte perfectamente en otro punto diametralmente opuesto. En 1966, Rudolf Karl Lüneburg (de) propuso una generalización de esta lente esférica , utilizando un perfil de índice diferente. En 1905, Robert Williams Wood desarrolló una lente compuesta por una lámina con una cara paralela cuyo índice varía parabólicamente, con el extremo del índice situado sobre el eje de revolución del componente. La lente de Wood puede utilizarse para enfocar o divergir rayos, al igual que una lente convencional. [ 34 ] [ 35 ]
Desde aproximadamente 1970, la tecnología de fabricación de vidrio ha permitido desarrollar, calificar y mecanizar vidrios de índice gradual. Dos de los principales usos de los vidrios de índice gradual son las telecomunicaciones, con fibras ópticas , y la imagen, con lentes mecanizadas a partir de material de índice gradual. Los gradientes también se pueden dividir en tres tipos de perfil: gradientes esféricos, gradientes cilíndricos y gradientes axiales. [ 36 ]
Existen varias técnicas para producir vidrio de índice gradual: bombardeo de neutrones , relleno iónico o superposición de capas de vidrio. Dependiendo de la técnica empleada, el gradiente será más fuerte o más débil, y su perfil estará más o menos controlado. Los métodos de inyección o relleno iónico pueden producir gradientes de 10 a 50 mm, con una amplitud de índice de 0,04. Los métodos de bombardeo de neutrones y deposición química en fase vapor producen gradientes poco profundos (aprox. 100 μm) de baja amplitud. Para gradientes mayores, existe la polimerización parcial de lentes de un monómero que reacciona a la exposición UV (gradientes de alrededor de cien milímetros para una amplitud de índice de 0,01), o la superposición y posterior fusión parcial de capas de vidrio de borosilicato o sílex (los vidrios que contienen lantano no son adecuados para esta técnica debido a sus problemas de recristalización e inestabilidad térmica). Una técnica final consiste en fundir y luego rotar la pasta para que se establezca un gradiente de material y, por lo tanto, un gradiente de índice en el vidrio. [ 37 ]
Lentes dopados
Ciertos entornos extremos no son propicios para el uso de lentes convencionales; cuando el sistema se expone a radiación UV de campo lejano (X, gamma, etc.) o flujos de partículas como alfa o beta, se observa una disminución en la transmisión de la lente debido a la decoloración del material. En general, la radiación electromagnética provoca una disminución en la transmisión de la luz azul, un fenómeno conocido como solarización. Dado que esto perjudica el rendimiento del sistema, fue necesario desarrollar nuevos tipos de lentes resistentes a la radiación. [ 38 ]
La radiación tiene diversos efectos: ionización, captura de electrones o huecos, fisión de enlaces Si-O , etc. Estos efectos pueden amplificarse fácilmente por la presencia de impurezas que alteran la valencia de las moléculas o concentran la radiación, provocando una degradación localizada del vidrio.
Para reducir la caída en la transmisión y el rendimiento del vidrio, se dopan con CeO₂ , lo que desplaza ligeramente la caída de transmisión del vidrio, pero hace que sea prácticamente imposible sentir los efectos de la radiación en el rendimiento óptico del vidrio. [ 38 ]
Otros vasos
Además de las lentes ya mencionadas, todas ellas específicas en su diseño o uso, también existen materiales especiales similares al vidrio.
Entre ellas se incluyen las lentes atérmicas , que se fabrican de tal manera que la trayectoria óptica a través de la lente es independiente de la temperatura. Nótese que la diferencia en la trayectoria óptica en función de la temperatura esdeterminado porel grosor del vidrio,el coeficiente de dilatación térmica,el índice,la temperatura yel coeficiente termoóptico. Los vidrios atérmicos se pueden encontrar en las coronas fluoradas, coronas de fosfato, coronas densas, sílex de bario y titanio y otras familias. [ 39 ]
Las vitrocerámicas o vidrios cerámicos son vidrios en los que el proceso de cristalización se ha estimulado durante un periodo de calentamiento prolongado y complejo. La adición de cristales para iniciar la cristalización da como resultado un vidrio con una proporción cristalizada que oscila entre el 50 y el 90 %. Dependiendo de los cristales incorporados y la proporción de vidrio en el vidrio cerámico, las propiedades variarán. En general, el vidrio cerámico es altamente resistente al choque térmico y tiene una dilatación térmica prácticamente nula ( Zerodur de Schott AG , por ejemplo, se utilizó específicamente para el Very Large Telescope por estas propiedades térmicas). [ 40 ]
Calidad del vidrio
Existen numerosas normas para componentes ópticos, cuyo objetivo es unificar las notaciones y tolerancias aplicadas a los componentes y definir estándares de calidad óptica. Hay dos normas principales: MIL (norma militar estadounidense) e ISO (norma internacional). En Francia, la norma AFNOR es muy similar a la norma ISO, ya que la Unión de Normalización de la Mecánica se esfuerza por ajustarse lo más posible a las publicaciones ISO. [ 41 ]
Las normas MIL e ISO abarcan un campo muy amplio y ambas estandarizan las lentes, sus defectos, los tratamientos de superficie, los métodos de prueba y las representaciones esquemáticas.
fabricantes
Hay varios fabricantes de lentes especiales para los distintos campos de la óptica, cuyos catálogos ofrecen una amplia selección de lentes ópticas y lentes especiales, a veces además de filtros, lentes activas y cristales. [ 10 ] [ 14 ] Sin embargo, desde 1980, los catálogos han tendido a reducir la variedad, aunque las herramientas de diseño óptico siguen incluyendo catálogos que ya no existen. Entre los fabricantes se incluyen los siguientes: [ nb 3 ]
- Schott AG
- Heraeus Quarzglas
- Corporación Ohara
- Corporación Hoya
- Corning Inc .: El catálogo de lentes no está disponible, pero las lentes Corning siguen estando disponibles en el software de diseño óptico y la producción de lentes especiales continúa.
- Pilkington : ha reorientado su catálogo hacia las lentes oftálmicas y planas.
- Cristal óptico Sumita
- Hikari Glass : una filial de Nikon que produce lentes ópticas.
- OAO Lytkarinski Zavod Optitcheskogo Stekla
- CDGM [ nb 4 ]
Además de catálogos de vidrio óptico y diversos materiales, otros fabricantes también venden vidrio óptico activo o especial. Algunos ejemplos son el vidrio de índice gradual, utilizado para enfocar haces de luz en fibras ópticas; las fibras ópticas, que en una proporción significativa de casos son hilos de vidrio óptico hilados; y los filtros ópticos. Estos productos se pueden encontrar en los catálogos de un mayor número de fabricantes, cuya lista, aunque no exhaustiva, se puede consultar en los mismos catálogos seleccionados por el software de diseño óptico: [ nb 5 ]
- Óptica de precisión 3M
- Archer Optx
- Coherente
- CVI
- Óptica Industrial Edmund
- Esco
- Geltech
- Óptica ISP
- JML
- Tecnologías LightPath
- Fotónica de Linos
- Melles Griot
- Óptica del Medio Oeste
- Cristales Newport
- NSG América
- Óptica para la investigación
- OptoSigma
- Philips
- Cuántico
- Óptica Rolyn
- Óptica Ross
- Óptica especial
- Thorlabs
Aplicaciones
El vidrio óptico se utiliza principalmente en numerosos instrumentos ópticos , como lentes o espejos. Entre ellos se incluyen, entre otros, telescopios , microscopios , lentes fotográficas y lentes de visor. Otros sistemas ópticos posibles son los colimadores y los oculares .
Las lentes ópticas, especialmente las oftálmicas, se utilizan para las gafas graduadas. También existen gafas de cristal fotocromático , cuyo tono cambia según la radiación.
Los vidrios ópticos se utilizan para otras aplicaciones mucho más diversas y especializadas, como detectores de partículas de alta energía (vidrios que detectan la radiación Cherenkov , efectos de centelleo , etc.) y aplicaciones nucleares, como por ejemplo, la óptica a bordo en sistemas sometidos a radiación.
El vidrio óptico se puede hilar para formar una fibra óptica o lentes de índice gradual ( lentes SELFOC o lentes Geltech) para su inyección en esas mismas fibras.
El vidrio óptico, en una u otra forma, dopado o sin dopar, puede utilizarse como medio amplificador para láseres.
Por último, pero no por ello menos importante, la microlitografía , que utiliza vidrios que transmiten la luz ultravioleta, como el FK5HT (Flint crown), el LF5HT (Flint light) o el LLF1HT (Flint extra light) de Schott, denominados vidrios de la línea i por la empresa en honor al rayo i del mercurio.
Notas
- ↑ La línea espectral amarilla del sodio es, de hecho, un doblete. La longitud de onda utilizada es la del punto medio entre las dos líneas del sodio.
- ↑ El amarilleamiento de las lentes se refiere a la coloración ligeramente amarilla de las lentes con baja transmisión de luz azul.
- ↑ " Catálogo Zemax " [ archivo ] , en radiantzemax.com Zemax enumera algunos de los catálogos de lentes disponibles por defecto en el software, una lista que se superpone con la de Code V, otro software de diseño óptico.
- ↑ " [ Catálogo CODEV ] " [ archivo ] , en opticalres.com Code V enumera los catálogos disponibles y descargables en el software e incluye el catálogo CDGM así como otro CHINA que podría corresponder a Chinaoptics [ archivo ] cuyo catálogo completo es Consulta , a petición.
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Referencias
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Lecturas adicionales
Bibliografía
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- Vaso
- Infrarrojo
- Luz
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- Cuarzo
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