Hispanopedia WikiLa neocuproína es un compuesto orgánico heterocíclico y un agente quelante . Los ligandos de fenantrolina se publicaron por primera vez a finales del siglo XIX, y los derivados sustituidos en las posiciones 2 y 9 se encuentran entre los más estudiados de las fenantrolinas modificadas. [ 2 ] [ 3 ]
Síntesis y estructura
La neocuproína se puede preparar mediante reacciones de Skraup secuenciales ( reacción de Doebner-Miller /condensación) de o-nitroanilina ( 2-nitroanilina ) con diacetato de crotonaldehído. Una síntesis alternativa implica la condensación de o-fenilendiamina , m-nitrobencenosulfonato y diacetato de crotonaldehído. Este método proporciona mayores rendimientos, pero es menos económico. [ 1 ] La neocuproína cristaliza como dihidrato y hemihidrato.
Química de coordinación
A principios de la década de 1930, los derivados de la fenantrolina se hicieron conocidos por su uso como indicadores colorimétricos para muchos metales de transición. La neocuproína demostró ser altamente selectiva para el cobre(I). El complejo resultante, [Cu(neocuproína) ₂ ] ⁺, tiene un color rojo anaranjado intenso. [ 1 ] Las propiedades de los complejos de cobre(I)-neocuproína se han estudiado ampliamente, por ejemplo, para la preparación de complejos de catenano y rotaxano . [ 4 ] La liberación de NO⁺ ( nitrosonio ) catalizada por cobre a partir de S-nitrosotioles es inhibida por la neocuproína. [ 5 ]
En relación con la 1,10- fenantrolina , la neocuproína posee un impedimento estérico que flanquea los sitios donadores de nitrógeno. Una consecuencia importante es que los complejos del tipo [M(neocuproína) ₃ ] n⁺ son desfavorables, a diferencia de lo que ocurre con los ligandos de fenantrolina que carecen de sustitución en las posiciones 2,9. [ 6 ] El ligando batocuproína es similar a la neocuproína, pero tiene sustituyentes fenilo en las posiciones 4,7.
Otros metales
El platino forma los complejos planos cuadrados [PtX 2 (2,9-dimetil-1,10-fenantrolina)]. [ 7 ]
También se ha descubierto que la neocuproína posee propiedades que provocan la fragmentación y desaparición de la melanina en los melanocitos del pez cebra adulto . Asimismo, se ha observado que aquellos que expresan eGFP pierden la fluorescencia de eGFP en presencia de neocuproína. [ 8 ]
Referencias
- 1 2 3 O'Reilly, EJ; Plowman, RA (1959). "Compuestos de coordinación de 1,10-fenantrolinas sustituidas y dipiridilos relacionados". Australian Journal of Chemistry . 13 (1): 145– 149. doi : 10.1071/CH9600145 .
- ↑ MK Eggleston; PE Fanwick; AJ Pallenberg; DR McMillin (1997). "Un giro en el centro de cobre en la estructura cristalina de [Cu(dnpp) 2 ]PF 6 y el estado excitado de transferencia de carga? (dnpp = 2,9-dineopentil-1,10-fenantrolina)". Química Inorgánica . 36 (18): 4007– 4010. doi : 10.1021/ic970135e .
- ↑ Chandler, Christopher J.; Deady, Leslie W.; Reiss, James A. (1981). "Síntesis de algunas 2,9-disustituidas-1,10-fenantrolinas". Journal of Heterocyclic Chemistry . 18 (3): 599– 601. doi : 10.1002/jhet.5570180332 .
- ↑ McCleverty, J; Meyer, TJ "Ligandos de fenantrolina" en Química de coordinación integral II, vol. 1, 2004 , págs. 25-39.
- ^ Al-Sadoni, HH; Megson, IL; Bisland, S.; Mayordomo, AR; Flitney, FW Neocuproine, un quelante selectivo de Cu (I) y la relajación del músculo liso vascular de rata mediante S-nitrosotioles. Revista Británica de Farmacología , 121(6), 1997 , páginas 1047-1050. doi : 10.1038/sj.bjp.0701218
- ↑ Pallenberg, AJ; Marschner, TM; Barnhart, DM (1997). "Complejos de fenantrolina de los metales d 10 níquel(0), zinc(II) y plata(I): comparación con especies de cobre(I)". Polyhedron . 16 (16): 2711– 2719. doi : 10.1016/S0277-5387(97)00051-X .
- ^ Fanizzi, Francesco P.; Margiotta, Nicola; Lanfranchi, Mauricio; Tiripicchio, Antonio; Pacchioni, Gianfranco; Natile, Giovanni "Una herramienta molecular para medir la capacidad de los ligandos como receptores de electrones a partir de datos cristalográficos" Revista europea de química inorgánica volumen 8, 2004 , páginas 1705-1713. doi : 10.1002/ejic.200300888
- ↑ O'Reilly-Pol, Thomas; Johnson, Stephen L. "La neocuproína elimina los melanocitos en el pez cebra adulto"Zebrafish 5 (4). Mary Ann Liebert, Inc. 2008. doi : 10.1089/zeb.2008.0540
Apéndice: Desplazamientos de RMN
Las siguientes figuras contienen información sobre los datos espectroscópicos de resonancia magnética nuclear de la neocuproína (de Chandler et al.):
- Fenantrolinas