Hispanopedia Wiki
En química orgánica, las hidrazidas son una clase de compuestos orgánicos con la fórmula R−NR 1 −NR 2 R 3 donde R es acilo ( R'−C(=O)− ), sulfonilo ( R'−S(=O) 2 − ), fosforilo ( (R'−) 2 P(=O)− ), fosfonilo ( (R'−O−) 2 P(=O)− ), etc. y R 1 , R 2 , R 3 y R' son grupos cualesquiera (típicamente hidrógeno u organolo ). [ 1 ] A diferencia de la hidrazina y las alquilhidrazinas, las hidrazidas no son básicas debido a la influencia inductiva del sustituyente acilo, sulfonilo o fosforilo.
hidrazidas de sulfonilo
Un ejemplo común de hidrazida de sulfonilo es la hidrazida de p -toluenosulfonilo , un sólido blanco estable al aire. También se utilizan ampliamente como reactivos orgánicos.
La toluenosulfonil hidrazida se utiliza para generar toluenosulfonil hidrazonas . Derivadas de cetonas, estas hidrazonas participan en la reacción de Shapiro [ 2 ] y en la fragmentación de Eschenmoser-Tanabe . [ 3 ] [ 4 ]
La 2,4,6-triisopropilbencenosulfonilhidrazida es una fuente útil de diimida . [ 5 ]
hidrazidas de acilo
Las acilhidrazinas son derivados de ácidos carboxílicos , aunque generalmente se preparan mediante la reacción de ésteres con hidrazina. [ 7 ]
La transamidación es posible, pero requiere calor prolongado, y los grupos acilo rara vez migran de otra hidrazida. [ 8 ] : 527, 543 Una excepción son las hidrazonas de cloral , que se desacilan fácilmente. [ 8 ] : 570
Alternativamente, el bromo oxida las hidrazonas aldehídicas a un bromuro de hidrazoilo, que luego se hidroliza a una acilhidrazida. [ 8 ] : 525–526
El hidruro de litio y aluminio reduce las acilhidrazidas a hidrazina solo si la hidrazida carece de un protón lábil. [ 8 ] : 550–552
Usar
Un ejemplo aplicado es la síntesis de sunitinib , que comienza mezclando lentamente 5-fluoroisatina con hidrato de hidrazina . [ 9 ] Tras 4 horas a 110 °C, la estructura del anillo de indol se ha roto en hidrazida de ácido (2-amino-5-fluorofenil)acético con reducción de la cetona en la posición 3. La posterior anelación en ácido fuerte crea la estructura de 1,3-dihidro-2-oxo indol necesaria para el fármaco.
Véase también
- imida de hidrazida : forma tautomérica de la amidrazona.
Referencias
- ↑ IUPAC , Compendio de Terminología Química , 5.ª ed. (el "Libro de Oro") (2025). Versión en línea: (2006 – ) " Hidrazidas ". doi : 10.1351/goldbook.H02879
- ↑ Shapiro, Robert H. (1976). "Alquenos a partir de tosilhidrazonas". Org. React. 23 (3): 405– 507. doi : 10.1002/0471264180.or023.03 . ISBN 0471264180.
- ^ Schreiber, J.; Félix, D.; Eschenmoser, A .; Invierno, M.; Gautschi, F.; Schulte-Elte, KH; Sundt, E.; Ohloff, G .; Kalovoda, J.; Kaufmann, H.; Wieland, P.; Anner, G. (1967). "Die Synthese von Acetylen-carbonyl-Verbindungen durch Fragmentierung von α,β-Epoxy-ketonen mit p -Toluolsulfonylhidrazin. Vorläufige Mitteilung". Helv. Chim. Acta (en alemán). 50 (7): 2101–2108 . doi : 10.1002/hlca.19670500747 .
- ↑ Tanabe, Masato ; Crowe, David F.; Dehn, Robert L. (1967). "Una nueva reacción de fragmentación de α,β-epoxicetonas: la síntesis de cetonas acetilénicas". Tetrahedron Lett. 8 (40): 3943– 3946. doi : 10.1016/S0040-4039(01)89757-4 .
- ↑ Chamberlin, A. Richard; Sheppeck, James E.; Somoza, Alvaro (2008). "2,4,6-Triisopropilbencenosulfonilhidrazida". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rt259.pub2 . ISBN 978-0471936237.
- ↑ "ChemicalBook:2-(4-etilfenoxi)acetilhidrazida" . Consultado el 24 de mayo de 2023 .
- ^ Schirmann, Jean-Pierre; Bourdauducq, Paul (2001). "Hidracina". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a13_177 . ISBN 3527306730.
- 1 2 3 4 Paulsen, Hans; Stoye, Dieter (1970). "La química de las hidrazidas". En Zabicky, Jacob (ed.). La química de las amidas . La química de los grupos funcionales. Londres: Interscience (Wiley). págs. 515–600 . doi : 10.1002/9780470771235 . ISBN 0-471-98049-8. LCCN 76-116520 .
- ↑ "Patente estadounidense 6573293" .
{{cite web}}: CS1 maint: servicio de archivado obsoleto ( enlace )
- Grupos funcionales
- hidrazidas