En termodinámica , el volumen de un sistema es un parámetro extensivo importante para describir su estado termodinámico . El volumen específico , una propiedad intensiva, es el volumen del sistema por unidad de masa . El volumen es función del estado y es interdependiente de otras propiedades termodinámicas como la presión y la temperatura . Por ejemplo, el volumen está relacionado con la presión y la temperatura de un gas ideal mediante la ley de los gases ideales . La región física que abarca un sistema puede o no coincidir con un volumen de control utilizado para analizarlo.
Descripción general
El volumen de un sistema termodinámico generalmente se refiere al volumen del fluido de trabajo, como, por ejemplo, el fluido dentro de un pistón. Los cambios en este volumen pueden realizarse mediante la aplicación de trabajo o pueden utilizarse para producir trabajo. Sin embargo, un proceso isocórico opera a volumen constante, por lo que no se puede producir trabajo. Muchos otros procesos termodinámicos darán como resultado un cambio en el volumen. Un proceso politrópico , en particular, provoca cambios en el sistema de tal manera que la cantidades constante (dondees presión,es volumen, yes el índice politrópico, una constante). Tenga en cuenta que para índices politrópicos específicos, un proceso politrópico será equivalente a un proceso de propiedad constante. Por ejemplo, para valores muy grandes deAl aproximarse al infinito, el proceso se convierte en un proceso de volumen constante.
Los gases son compresibles , por lo que sus volúmenes (y volúmenes específicos) pueden variar durante los procesos termodinámicos. Los líquidos, en cambio, son prácticamente incompresibles, por lo que sus volúmenes suelen considerarse constantes. En general, la compresibilidad se define como el cambio de volumen relativo de un fluido o sólido en respuesta a la presión, y puede determinarse para sustancias en cualquier fase. De manera similar, la dilatación térmica es la tendencia de la materia a cambiar de volumen en respuesta a un cambio de temperatura.
Muchos ciclos termodinámicos se componen de diversos procesos, algunos de los cuales mantienen un volumen constante y otros no. Un ciclo de refrigeración por compresión de vapor , por ejemplo, sigue una secuencia en la que el fluido refrigerante transita entre los estados líquido y gaseoso de la materia .
Las unidades típicas de volumen son( metros cúbicos ),( litros ), y( pies cúbicos ).
Calor y trabajo
El trabajo mecánico realizado sobre un fluido de trabajo provoca un cambio en las restricciones mecánicas del sistema; en otras palabras, para que se produzca trabajo, el volumen debe modificarse. Por lo tanto, el volumen es un parámetro importante para caracterizar muchos procesos termodinámicos en los que interviene un intercambio de energía en forma de trabajo.
El volumen es una de un par de variables conjugadas , siendo la otra la presión. Como ocurre con todos los pares conjugados, el producto es una forma de energía. El productoes la energía que se pierde en un sistema debido al trabajo mecánico. Este producto es uno de los términos que componen la entalpía.:
dóndees la energía interna del sistema.
La segunda ley de la termodinámica describe las limitaciones en la cantidad de trabajo útil que se puede extraer de un sistema termodinámico. En sistemas termodinámicos donde la temperatura y el volumen se mantienen constantes, la medida del trabajo "útil" alcanzable es la energía libre de Helmholtz ; y en sistemas donde el volumen no se mantiene constante, la medida del trabajo útil alcanzable es la energía libre de Gibbs .
De manera similar, el valor apropiado de capacidad calorífica para un proceso determinado depende de si este produce un cambio de volumen. La capacidad calorífica es función de la cantidad de calor que se añade al sistema. En el caso de un proceso a volumen constante, todo el calor afecta a la energía interna del sistema (es decir, no hay trabajo pV y todo el calor afecta a la temperatura). Sin embargo, en un proceso sin volumen constante, el calor añadido afecta tanto a la energía interna como al trabajo (es decir, a la entalpía); por lo tanto, la temperatura varía en una magnitud diferente a la del caso de volumen constante y se requiere un valor de capacidad calorífica distinto.
Volumen específico
Volumen específico () es el volumen ocupado por una unidad de masa de un material. [ 1 ] En muchos casos, el volumen específico es una magnitud útil para determinar porque, como propiedad intensiva, puede utilizarse para determinar el estado completo de un sistema junto con otra variable intensiva independiente . El volumen específico también permite estudiar sistemas sin referencia a un volumen de operación exacto, que puede no ser conocido (ni significativo) en algunas etapas del análisis.
El volumen específico de una sustancia es igual al recíproco de su densidad de masa . El volumen específico puede expresarse en,,, o.
dónde,es el volumen,es la masa yes la densidad del material.
Para un gas ideal ,
dónde,es la constante específica de los gases ,es la temperatura yes la presión del gas.
El volumen específico también puede referirse al volumen molar .
Volumen de gas
Dependencia de la presión y la temperatura
El volumen de un gas aumenta proporcionalmente a la temperatura absoluta y disminuye inversamente proporcional a la presión , aproximadamente de acuerdo con la ley de los gases ideales : dónde:
- p es la presión
- V es el volumen
- n es la cantidad de sustancia gaseosa (moles).
- R es la constante de los gases , 8,314 J · K −1 mol −1
- T es la temperatura absoluta
Para simplificar, un volumen de gas puede expresarse como el volumen que tendría en condiciones estándar de temperatura y presión , que son 0 °C (32 °F) y 100 kPa. [ 2 ]
Exclusión de la humedad
A diferencia de otros componentes gaseosos, el contenido de agua en el aire, o humedad , depende en mayor medida de la vaporización y condensación del agua, lo cual, a su vez, depende principalmente de la temperatura. Por lo tanto, al aumentar la presión sobre un gas saturado de agua, el volumen de todos los componentes disminuirá inicialmente de acuerdo con la ley de los gases ideales. Sin embargo, parte del agua se condensará hasta alcanzar prácticamente la misma humedad inicial, lo que provocará que el volumen total resultante se desvíe del predicho por la ley de los gases ideales. De igual modo, una disminución de la temperatura también provocará la condensación del agua, lo que nuevamente hará que el volumen final se desvíe del predicho por la ley de los gases ideales.
Por lo tanto, el volumen de un gas puede expresarse alternativamente sin tener en cuenta la humedad: V d (volumen seco). Esta fracción se ajusta con mayor precisión a la ley de los gases ideales. Por el contrario, V s (volumen saturado) es el volumen que tendría una mezcla de gases si se le añadiera humedad hasta alcanzar la saturación (o una humedad relativa del 100% ).
Conversión general
Para comparar el volumen de gas entre dos condiciones de diferente temperatura o presión (1 y 2), suponiendo que nR es el mismo, la siguiente ecuación utiliza la exclusión de humedad además de la ley de los gases ideales:
Donde, además de los términos utilizados en la ley de los gases ideales:
- p w es la presión parcial del agua gaseosa durante las condiciones 1 y 2, respectivamente.
Por ejemplo, calcular cuánto llenaría 1 litro de aire (a) a 0 °C, 100 kPa, p w = 0 kPa (conocido como STPD, ver más abajo) al ser inhalado hacia los pulmones, donde se mezcla con vapor de agua (l), donde rápidamente se convierte en 37 °C (99 °F) , 100 kPa, p w = 6,2 kPa (BTPS):
Condiciones comunes
Algunas expresiones comunes del volumen de gas que incluyen temperatura, presión y humedad definidas o variables son:
- ATPS : Temperatura ambiente (variable) y presión (variable), saturado (la humedad depende de la temperatura).
- ATPD : Temperatura ambiente (variable) y presión (variable), seco (sin humedad)
- BTPS : Temperatura corporal (37 °C o 310 K) y presión (generalmente la misma que la ambiente), saturada (47 mmHg o 6,2 kPa)
- STPD : Temperatura estándar (0 °C o 273 K) y presión ( 760 mmHg (101,33 kPa) o 100 kPa (750,06 mmHg) ) , seco (sin humedad).
Factores de conversión
Los siguientes factores de conversión se pueden utilizar para convertir entre expresiones para el volumen de un gas: [ 3 ]
Volumen parcial
El volumen parcial de un gas determinado es una fracción del volumen total que ocupa la mezcla de gases, manteniendo constantes la presión y la temperatura. En mezclas de gases, como el aire, el volumen parcial permite centrarse en un componente específico, como el oxígeno.
Se puede aproximar tanto a partir de la presión parcial como de la fracción molar: [ 4 ]
- V X es el volumen parcial de cualquier componente gaseoso individual (X).
- V tot es el volumen total en la mezcla de gases.
- P X es la presión parcial del gas X
- P tot es la presión total en la mezcla de gases.
- n X es la cantidad de sustancia de un gas (X)
- n tot es la cantidad total de sustancia en la mezcla de gases.
Véase también
Referencias
- ↑ Cengel, Yunus A.; Boles, Michael A. (2002). Termodinámica: un enfoque de ingeniería . Boston: McGraw-Hill. pp . 11. ISBN 0-07-238332-1.
- ↑ AD McNaught, A. Wilkinson (1997). Compendio de terminología química, El libro de oro (2.ª ed.). Blackwell Science. ISBN 0-86542-684-8.
- ↑ Brown, Stanley; Miller, Wayne; Eason, M. (2006). Fisiología del ejercicio: Bases del movimiento humano en la salud y la enfermedad . Lippincott Williams & Wilkins. pág. 113. ISBN 0-7817-3592-0Consultado el 13 de febrero de 2014 .
- ↑ Página 200 en: Biofísica médica. Flemming Cornelius. 6.ª edición, 2008.
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