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fosfito de trietilo

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El fosfito de trietilo (TEP) es un compuesto organofosforado , específicamente un éster de fosfito , con la fórmula P(OCH₂CH₃ ) ₃ , a menudo abreviado como P(OEt) ₃ . Es un líquido incoloro y maloliente. Se utiliza como ligando en química organometálica y como reactivo en síntesis orgánica .

La molécula presenta un centro de fósforo(III) piramidal unido a tres grupos etóxido. Su espectro de RMN de 31P muestra una señal alrededor de +139 ppm con respecto al estándar de ácido fosfórico.

El trietilfosfito se prepara tratando tricloruro de fósforo con etanol en presencia de una base, típicamente una amina terciaria: [ 1 ]

PCl 3 + 3 EtOH + 3 R 3 N → P(OEt) 3 + 3 R 3 NH + 3 Cl −

En ausencia de la base, la reacción del etanol con el tricloruro de fósforo produce dietilfosfito ((EtO) ₂P (O)H). Entre los numerosos compuestos relacionados que pueden prepararse de forma similar, el fosfito de triisopropilo es un ejemplo (p.e.  43,5  °C/1,0  mm; CAS n.º 116-17-6).

Reacciones

El fosfito de trietilo puede reaccionar con electrófilos en una reacción de Michaelis-Arbuzov para producir organofosfonatos. Por ejemplo, la reacción entre el fosfito de trietilo y el bromoacetato de etilo produce un fosfonato adecuado para su uso en la reacción de Horner-Wadsworth-Emmons . [ 2 ]

Reacción de Michaelis-Arbuzov entre bromoacetato de etilo y fosfito de trietilo que da como resultado un organofosfonato.
Reacción de Michaelis-Arbuzov entre bromoacetato de etilo y fosfito de trietilo que da como resultado un organofosfonato.

La reducción/desoxigenación de hidroperóxidos a alcoholes también puede efectuarse utilizando fosfito de trietilo. [ 2 ] Este método puede emplearse para la α-hidroxilación de carbonilos mediante la reacción del enolato con oxígeno, produciendo un α-hidroperóxido que puede reducirse al alcohol con fosfito de trietilo. [ 3 ] A continuación se muestra un mecanismo propuesto. [ 4 ]

Esquema de reacción y mecanismo propuesto para la α-hidroxilación de carbonilos utilizando oxígeno y fosfito de trietilo.
Esquema de reacción y mecanismo propuesto para la α-hidroxilación de carbonilos utilizando oxígeno y fosfito de trietilo.

El fosfito de trietilo también se puede utilizar en la síntesis de olefinas de Corey-Winter . [ 2 ]

Como ligando

En química de coordinación y catálisis homogénea , el trietilfosfito se utiliza como ligando blando . Sus complejos son generalmente lipofílicos y presentan metales en estados de oxidación bajos. Algunos ejemplos son los complejos incoloros FeH₂ ( P(OEt) ₃ ) ₄ y Ni(P(OEt) ₃ ) ₄ (pf  108  °C). [ 5 ] También forma un complejo estable con yoduro de cobre(I) . [ 2 ]

Referencias

  1. ↑ Ford-Moore, AH; Perry, BJ (1951). "Triethyl Phosphite". Org. Synth . 31 : 111. doi : 10.15227/orgsyn.031.0111 .
  2. 1 2 3 4 Piscopio, Anthony D.; Shakya, Sagar (2005). "Trietilfosfito". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rt224.pub2 . ISBN 0-471-93623-5.
  3. ↑ Gardner, JN; Carlon, FE; Gnoj, O. (1968). "Procedimiento de un solo paso para la preparación de α-cetoles terciarios a partir de las cetonas correspondientes". The Journal of Organic Chemistry . 33 (8): 3294– 3297. doi : 10.1021/jo01272a055 . PMID 5742870 . 
  4. ↑ Liang, Yu-Feng; Jiao, Ning (2014). "Hidroxilación C–H altamente eficiente de compuestos carbonílicos con oxígeno en condiciones suaves". Angewandte Chemie International Edition . 53 (2): 548– 552. doi : 10.1002/anie.201308698 . PMID 24281892 . 
  5. ↑ Ittel, Steven D. (1990). "Complejos de níquel(0)". Síntesis inorgánicas . Síntesis inorgánicas . Vol. 28. pp. 98–104 . doi : 10.1002/9780470132593.ch26 . ISBN   978-0-470-13259-3.
  • Trietilfosfato de Eastman (TEP)
  • Página de WebBook para C6H15PO3