Hispanopedia Wiki
Articulo de referencia

Complejo de éter de metal de transición

Estructura del complejo éter HfCl 4 (thf) 2 fwn [ 1 ] En química , un complejo de éter de metal de transición es un complejo de coordinación que consiste en un metal de transici...

Hispanopedia WikiContenido en espanolLectura gratuita
Estructura del complejo éter HfCl 4 (thf) 2 fwn [ 1 ]

En química , un complejo de éter de metal de transición es un complejo de coordinación que consiste en un metal de transición unido a uno o más ligandos de éter . El inventario de complejos es extenso. [ 2 ] Los ligandos de éter comunes son el éter dietílico y el tetrahidrofurano . Los ligandos de éter quelantes comunes incluyen los glicoles , el dimetoxietano (dme) y el diglima , y ​​los éteres corona . Al ser lipofílicos, los complejos de éter de metal a menudo presentan solubilidad en disolventes orgánicos, una propiedad de interés en química sintética. Por el contrario, el dieter 1,4-dioxano es generalmente un ligando puente .

Enlace, estructura, reacciones

En casi todos sus complejos, el dioxano es un ligando puente, no quelante. Estructura del polímero de coordinación de cloruro de cobalto(II) y 1,4-dioxano . [ 3 ]

Los éteres son ligandos de tipo L. Son donadores σ que ejercen ligandos de campo débil . Se asemejan a los ligandos de agua, como se observa en los complejos acuosos . Sin embargo, no participan fácilmente en enlaces de hidrógeno . El oxígeno del éter es casi trigonal plano en sus complejos. [ 4 ]

Al ser débilmente básicos, los ligandos éter tienden a desplazarse fácilmente. Por lo demás, los ligandos éter son relativamente poco reactivos. Los éteres cíclicos como el THF pueden abrir el anillo o incluso desoxigenarse cuando se unen a haluros metálicos altamente electrófilos. Así, el tratamiento del hexacloruro de tungsteno con un equivalente de THF produce 1,4-diclorobutano : [ 5 ]

WCl 6 + OC 4 H 8 → WOCl 4 + ClCH 2 CH 2 CH 2 CH 2 Cl

A concentraciones más elevadas de THF, se produce politetrahidrofurano .

Ejemplos

complejos homolépticos

Los éteres son ligandos relativamente voluminosos, por lo que los complejos de éter homolépticos (donde todos los ligandos son iguales) son poco comunes. Los ejemplos suelen presentar aniones débilmente coordinantes como B(Ar F ) − 4 y Al(OR F ) − 4 .

  • [V(thf) 6 ](BAr F 4 ) 2 [ 6 ]
  • [Mn(thf) 6 ](Mn(CO) 5 ] 2 [ 7 ]
  • [Fe(thf) 6 ][BAr F 4 ] 2 [ 8 ]
  • [Ni(thf) 6 ][Al(OR F ) 4 ] 2 [ 9 ]

complejos de haluros metálicos

Estructura de NiI₂ ( dme) ₂ determinada por cristalografía de rayos X. La suma de los ángulos en O es de 352°, lo que indica un oxígeno de éter casi plano. Código de colores: O = rojo, I = morado, Ni = azul, C = negro. [ 10 ]
Estructura de FeCl 3 (dietiléter) 2 . [ 11 ] Código de colores: Cl=verde, Fe = azul, O = rojo.

Los complejos de cloruro metálico -tetrahidrofurano son especialmente estudiados. [ 12 ] Estos compuestos son reactivos porque son una fuente "orgánicamente soluble" de haluros anhidros. Se observan las siguientes tendencias: para el dietil éter forma complejos aislables solo con haluros altamente electrófilos, el THF forma un conjunto más extenso de complejos con un conjunto más extenso de cloruros metálicos. Los haluros de metales más pesados ​​y tardíos (RuCl 3 a CdCl 2 y OsCl 4 a HgCl 2 ) no forman complejos aislables con éteres simples.

complejos de carbonilo metálico

  • M(CO) 5 (thf) (M = Cr, Mo, W) [ 4 ]
  • Mo(CO) 3 (diglima)

Los éteres se utilizan ampliamente como ligandos más allá de la química de los metales de transición. Pocos haluros de metales alcalinos forman aductos aislables, pero los complejos de metales alcalinotérreos divalentes son bien conocidos, como BeCl₂ ( OEt₂ ) ₂ . [ 41 ]

Referencias

  1. ↑ Duraj, SA; Towns; Baker; Schupp, J. (1990). "Estructura del cis -tetraclorobis(tetrahidrofurano)hafnio(IV)". Acta Crystallographica C . 46 (5): 890– 892. Bibcode : 1990AcCrC..46..890D . doi : 10.1107/S010827018901382X .
  2. ↑ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  3. ↑ Duan, Zhiming; Zhang, Yan; Zhang, Bin; Zhu, Daoben (2009). "Transformación de cristal a cristal de cadenas antiferromagnéticas en una estructura diamantoidal ferromagnética". Journal of the American Chemical Society . 131 (20): 6934– 6935. Bibcode : 2009JAChS.131.6934D . doi : 10.1021/ja902101x . PMID 19402661 . 
  4. ^ Schubert , U.; Federico, P.; Orama, O. (1978). "Kristall- und Molekülstruktur von Pentacarbonyltetrahidrofuran-Chrom (0)". Revista de Química Organometálica . 144 (2): 175– 179. doi : 10.1016/S0022-328X(00)84160-1 .
  5. ↑ Bianchi, Sabrina; Bortoluzzi, Marco; Castelvetro, Valter; Marchetti, Fabio; Pampaloni, Guido; Pinzino, Calogero; Zacchini, Stefano (2016). "La reactividad del hexacloruro de tungsteno con tetrahidrofurano y 2-metoxietanol". Polyhedron . 117 : 769– 776. doi : 10.1016/j.poly.2016.07.024 . hdl : 11568/803763 .
  6. ^ Choukroun, Robert; Moumboko, Pierre; Caballero, Sandrine; Étienne, Michel; Donnadieu, Bruno (1998). "Complejos catiónicos homolépticos de vanadio (II), (IV) y (V) que surgen de la protonólisis de [V (NEt 2 ) 4 ]". Edición internacional Angewandte Chemie . 37 (22): 3169– 3172. doi : 10.1002/(SICI)1521-3773(19981204)37:22 < 3169::AID-ANIE3169 > 3.0.CO ; 2-0 . PMID 29711321 . 
  7. ↑ Kong, Gapgoung; Harakas, George N.; Whittlesey, Bruce R. (1995). "Un clúster inusual de metales de transición que contiene un plano de siete átomos metálicos. Síntesis y estructuras cristalinas de [Mn][Mn 7 (THF) 6 (CO) 12 ] 2 , Mn 3 (THF) 2 (CO) 10 , y [Mn(THF) 6 ][Mn(CO) 5 ] 2 ". Journal of the American Chemical Society . 117 (12): 3502– 3509. Bibcode : 1995JAChS.117.3502K . doi : 10.1021/ja00117a019 .
  8. ↑ Lichtenberg, Crispin; Adelhardt, Mario; Wörle, Michael; Büttner, Torsten; Meyer, Karsten; Grützmacher, Hansjörg (2015). "Compuestos mono- y dinucleares neutros y catiónicos de hierro(II) soportados por un ligando amidinato-diolefina: caracterización y aplicación catalítica". Organometallics . 34 (12): 3079– 3089. doi : 10.1021/acs.organomet.5b00395 .
  9. ^ Schwab, Miriam M.; Himmel, Daniel; Kacprzak, Sylwia; Radtke, Valentín; Kratzert, Daniel; Yassine, Zeinab; Weis, Philippe; Weber, Stefan; Krossing, Ingo (2018). "Reactividad de [Ni (bacalao) 2 ] [Al (O R F ) 4 ] hacia pequeñas moléculas y elementos". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 644 (1): 50– 57. Bibcode : 2018ZAACh.644...50S . doi : 10.1002/zaac.201700367 .
  10. ^ Ganchillo, Aurélien; Fromm, Katharina M. (2010). "Aductos de poliéter de compuestos metálicos de bloques d como materiales de partida para nuevos compuestos de racimo" (PDF) . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 636 (8): 1484–1496 . Bibcode : 2010ZAACh.636.1484C . doi : 10.1002/zaac.201000022 .
  11. ^ Spandl , Johann; Kusserow, M.; Brüdgam, I. (2003). "Alkoxo-Verbindungen des dreiwertigen Eisen: Synthese und Charakterisierung von [ Fe 2 (O t Bu) 6 ] , [ Fe 2 Cl 2 (O t Bu) 4 ] , [ Fe 2 Cl 4 (O t Bu) 2 ] und [ N ( n Bu) 4 ] 2 [ Fe 6 OCl 6 (OMe) 12 ] " . Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 629 (6): 968– 974. Bibcode : 2003ZAACh.629..968S . doi : 10.1002/zaac.200300008 .
  12. 1 2 3 4 5 6 Manzer, LE (1982). "Complejos de tetrahidrofurano de metales de transición temprana seleccionados". Síntesis inorgánicas . 21 : 135–140 . doi : 10.1002/9780470132524.ch31 .
  13. ↑ Atwood, JL; Smith, KD (1974). "Estructura cristalina y molecular del triclorotris(tetrahidrofurano)escandio(III)". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (9): 921. doi : 10.1039/dt9740000921 .
  14. ↑ SI Troyanov, GN Mazo, VB Rybakov, KVBudkina (1990). "título desconocido". Koord. Jim . 16 : 466.{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  15. ^ T. Lis, J. Ejfler, J. Utko, P. Sobota (1992). "desconocido". Pol. J. Química . 66 : 93.{{cite journal}}: Citar utiliza título genérico ( ayuda ) CS1 maint: nombres múltiples: lista de autores ( enlace )
  16. ↑ C. Krempner, H. Reinke. K. Weichert (2007). "Síntesis y estructura de disilano-1,2-diolatos de titanio y circonio". Polyhedron . 31 (14): 3633–3637. doi : 10.1016/j.poly.2007.03.043 .
  17. ↑ Handlovič, M.; Mikloš, D.; Zikmund, M. (1981). "La estructura del triclorotris(tetrahidrofurano)titanio(III)". Acta Crystallographica Sección B Cristalografía estructural y química cristalina . 37 (4): 811– 814. Bibcode : 1981AcCrB..37..811H . doi : 10.1107/S056774088100438X .
  18. 1 2 Sobota, Piotr; Ejfler, Jolanta; Szafert, Sławomir; Szczegot, Krzysztof; Sawka-Dobrowolska, Wanda (1993). "Nuevos intermedios para la síntesis de catalizadores de polimerización de olefinas: los complejos [M 2 (μ-Cl) 2 Cl 4 (THF) 4 ] (M = Ti o V, THF = tetrahidrofurano); estructuras cristalinas y propiedades". Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions (15): 2353– 2357. doi : 10.1039/dt9930002353 .
  19. ↑ EVAvtomonov, KARufánov (1999). "título desconocido". Z. Naturforsch. B . 54 : 1563. doi : 10.1515/znb-1999-1214 .
  20. 1 2 Albert Cotton, F.; Duraj, Stan A.; Powell, Gregory L.; Roth, Wieslaw J. (1986). "Estudios estructurales comparativos de los solvatos de tetrahidrofurano de cloruro de metales de transición temprana de la primera fila(III)". Inorganica Chimica Acta . 113 : 81– 85. doi : 10.1016/S0020-1693(00)86863-2 .
  21. ↑ Shaw, Thomas E.; Stern, Charlotte L.; Sattelberger, Alfred P.; Jurca, Titel (2023). "Acceso fácil a sintones de metales de valencia media de los grupos 5 y 6". Inorganic Chemistry Frontiers . 10 (19): 5584– 5590. doi : 10.1039/D3QI00910F .
  22. 1 2 Babaian-Kibala, Elizabeth; Cotton, F. Albert; Shang, Maoyu (1990). "Nuevas rutas sintéticas para la preparación de compuestos de clúster triangular de niobio(III) y tantalio(III)". Química Inorgánica . 29 (26): 5148– 5156. doi : 10.1021/ic00351a005 .
  23. 1 2 Boudjouk, Philip; So, Jeung-Ho (1992). "Cloruros metálicos anhidros solvatados y no solvatados a partir de hidratos de cloruro metálico". Síntesis inorgánicas . Vol. 29. págs. 108–111 . doi : 10.1002/9780470132609.ch26 . ISBN   9780470132609.
  24. 1 2 Dilworth, Jonathan R.; Richards, Raymond L. (1990). "La síntesis de complejos de dinitrógeno de molibdeno y tungsteno". Síntesis inorgánicas . Vol. 28. págs. 33–43 . doi : 10.1002/9780470132593.ch7 . ISBN   9780470132593.
  25. ↑ Maria, Sébastien; Poli, Rinaldo (2014). "Complejos de éter de cloruros de molibdeno(III) y molibdeno(IV)" (PDF) . Síntesis inorgánicas . Vol. 36. pp. 15–18 . doi : 10.1002/9781118744994.ch03 . ISBN   9781118744994.
  26. ^ P.Hofacker, C.Friebel, K.Dehnicke, P.Bauml, W.Hiller, J.Strahle (1989). "Über die Reduktion von Alkinkomplexen des Molybdäns und Wolframs in hohen Oxidationsstufen. Die Kristallstruktur von MoCl 3 (THF) 3 / Sobre la reducción de complejos alquinos de molibdeno y tungsteno en estados de alta oxidación. La estructura cristalina de MoCl 3 (THF) 3 " . Z. Naturforsch. B . 44 (10): 1161. doi : 10.1515/znb-1989-1002 .{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  27. ↑ Kim, Esther; Odom, Aaron L.; Cummins, Christopher C. (1998). "Síntesis de mer-triclorotris(tetrahidrofurano) tungsteno(III) mediante transferencia de átomos de cloro intermetálicos". Inorganica Chimica Acta . 278 : 103– 107. doi : 10.1016/S0020-1693(97)06157-4 .
  28. ↑ Kim, Esther; Odom, Aaron L.; Cummins, Christopher C. (1998). "Síntesis de mer -Triclorotris(tetrahidrofurano) Tungsteno(III) mediante transferencia de átomos de cloro intermetálicos". Inorganica Chimica Acta . 278 : 103– 107. doi : 10.1016/S0020-1693(97)06157-4 .
  29. ↑ Schäfer, André (2021). "El misterio de décadas del cloruro de bis(dietil éter)tungsteno(IV) resuelto" . Acta Crystallographica Sección C Química Estructural . 77 (4): 167– 168. Bibcode : 2021AcCrC..77..167S . doi : 10.1107/S2053229621002461 . PMC 8020884. PMID 33818437 .  
  30. ↑ Shaw, Thomas E.; Diethrich, Timothy J.; Stern, Charlotte L.; Scott, Brian L.; Jurca, Titel; Gilbert, Thomas M.; Sattelberger, Alfred P. (2022). "Síntesis, caracterización, estructuras electrónicas y de rayos X de aductos de éter dietílico y 1,2-dimetoxietano de cloruro de molibdeno(IV) y cloruro de tungsteno(IV)". Dalton Transactions . 51 (20): 7856– 7863. doi : 10.1039/D2DT00787H . PMID 35531983 . 
  31. ↑ Nachtigall, Olaf; Pataki, Astrid; Molski, Matías; Lentz, Dieter; Spandl, Johann (2015). "Revisión de los solvatos de tricloruro de manganeso: síntesis, aislamiento y estructura cristalina de MnCl 3 (THF) 3 ". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 641 (6): 1164– 1168. Bibcode : 2015ZAACh.641.1164N . doi : 10.1002/zaac.201500106 .
  32. ↑ Hagenbach, Adelheid; Yegen, Eda; Abram, Ulrich (2006). "Tetracloruro de tecnecio como precursor de pequeños complejos de tecnecio(IV)". Química Inorgánica . 45 (18): 7331– 7338. doi : 10.1021/ic060896u . PMID 16933935 . 
  33. ↑ Swidersky, H.-W.; Pebler, J.; Dehnicke, K.; Fenske, D. (1990). "Tetracloruro de tecnecio como precursor de pequeños complejos de tecnecio(IV)". Química Inorgánica . 45 (18): 7331– 8. doi : 10.1021/ic060896u . PMID 16933935 . 
  34. ↑ von Gudenberg, Dorothea Wolff; Sens, Irina; Müller, Ulrich; Neumüller, Bernhard; Dehnicke, Kurt (1992). "Chelatkomplex von Rheniumtetrachlorid. Die Kristallstrukturen von ReCl 4 (DME) y ReCl 4 (DPPE) · Tolan". Zeitschrift für Anorganische und Allgemeine Chemie . 613 (7): 49– 54. doi : 10.1002/zaac.19926130108 .
  35. ↑ Cotton, F. Albert; Luck, Rudy L.; Son, Kyung-Ae (1991). "Nuevos compuestos polinucleares de cloruro de hierro(II) con ligandos donadores de oxígeno Parte I. Fe 4 Cl 8 (THF) 6 : Síntesis y determinación de la estructura por rayos X de monocristal". Inorganica Chimica Acta . 179 : 11– 15. doi : 10.1016/S0020-1693(00)85366-9 .
  36. ↑ LV Ivakina, NR Strel'tsova, VK Bel'skii, PA Storozhenko, BM Bulychev, AB Tarasov (1987). Zh. Obshch. Jim. (Russ. J. Gen. Chem.) . 57 : 1600.{{cite journal}}: Falta o está vacío |title=( ayuda ) CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
  37. ↑ Sobota, Piotr; Olejnik, Zofia; Utko, Józef; Lis, Tadeusz (1993). "Síntesis, propiedades magnéticas y estructura del complejo [Co 4 (μ 3 -Cl) 2 (μ 2 -Cl) 4 Cl 2 (THF) 6 ]". Poliedro . 12 (6): 613– 616. doi : 10.1016/S0277-5387(00)84976-1 .
  38. ↑ Petriček, Saša (2011). "Sitios de cobalto(II) octaédricos y tetraédricos en complejos de cloruro de cobalto con poliéteres" . Croatica Chemica Acta : 515–520 . doi : 10.5562/cca1747 .
  39. ↑ Ward, Laird GL (1972). "Haluros de níquel(II) anhidros y sus complejos de tetrakis(etanol) y 1,2-dimetoxietano". Síntesis inorgánicas . Vol. 13. págs. 154–164 . doi : 10.1002/9780470132449.ch30 . ISBN   9780470132449.
  40. ↑ Becker, Sabine; Dürr, Maximilian; Miska, Andreas; Becker, Jonathan; Gawlig, Christopher; Behrens, Ulrich; Ivanović-Burmazović, Ivana; Schindler, Siegfried (2016). "Catálisis con cloruro de cobre: ​​¿Los clústeres de óxido de cobre μ 4 desempeñan un papel significativo?". Química inorgánica . 55 (8): 3759– 3766. doi : 10.1021/acs.inorgchem.5b02576 . PMID 27045752 . 
  41. ↑ Ruhlandt-Senge, Karin; Bartlett, Ruth A.; Olmstead, Marilyn M.; Power, Philip P. (1993). "Síntesis y caracterización estructural de los compuestos de berilio [Be(2,4,6-Me 3 C 6 H 2 ) 2 (OEt 2 )], [Be{O(2,4,6- tert -Bu 3 C 6 H 2 )} 2 (OEt 2 )] y [Be{S(2,4,6- tert -Bu 3 C 6 H 2 )} 2 (THF)]·PhMe y determinación de la estructura de [BeCl 2 (OEt 2 ) 2 ]". Química Inorgánica . 32 (9): 1724– 1728. doi : 10.1021/ic00061a031 .