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amida de sodio

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La amiduro de sodio , comúnmente llamada sodamida (nombre sistemático azanuro de sodio ), es un compuesto inorgánico con la fórmula NaNH₂ . Es una sal compuesta por el catión sodio y el anión azanuro . Es un sólido blanco que reacciona peligrosamente con el agua, pero las muestras comerciales suelen ser grises debido a la presencia de pequeñas cantidades de hierro metálico provenientes del proceso de fabricación. Estas impurezas generalmente no afectan la utilidad del reactivo . El NaNH₂ conduce la electricidad en estado fundido, y su conductancia es similar a la del NaOH en un estado similar. El NaNH₂ se ha empleado ampliamente como base fuerte en síntesis orgánica .

Preparación y estructura

La amiduro de sodio se puede preparar mediante la reacción de sodio con gas amoníaco, [ 5 ] pero generalmente se prepara mediante la reacción en amoníaco líquido utilizando nitrato de hierro(III) como catalizador . La reacción es más rápida en el punto de ebullición del amoníaco ( −33 °C (−27 °F; 240 K) ). Se forma un electrido , [ Na(NH₃ ) ₆ ] + e⁻ , como intermedio de reacción . [ 6 ]   

2 Na + 2 NH 3 → 2 NaNH 2 + H 2

El NaNH₂ es un material similar a una sal y, como tal, cristaliza como un polímero infinito. [ 7 ] La ​​geometría alrededor del sodio es tetraédrica. [ 8 ] En amoníaco, el NaNH₂ forma soluciones conductoras, lo que concuerda con la presencia de iones [ Na( NH₃ ) ₆ ] ⁺ y NH₂⁻ .

Usos

La amiduro de sodio se utiliza principalmente como base fuerte en química orgánica, a menudo suspendida (es insoluble [ 9 ] ) en solución líquida de amoníaco. Una de las principales ventajas del uso de la amiduro de sodio es su nucleofilicidad relativamente baja . En la producción industrial de índigo , la amiduro de sodio es un componente de la mezcla altamente básica que induce la ciclación de la N -fenilglicina . La reacción produce amoníaco, que generalmente se recicla. [ 10 ]

"Síntesis de Pfleger del tinte índigo" .

Deshidrohalogenación

La amiduro de sodio es una base estándar para las deshidrohalogenaciones. [ 11 ] Induce la pérdida de dos equivalentes de bromuro de hidrógeno de un dibromoalcano vecinal para dar un triple enlace carbono-carbono , como en la preparación de fenilacetileno . [ 12 ] Generalmente, dos equivalentes de amiduro de sodio producen el alquino deseado. Se necesitan tres equivalentes en la preparación de alquinos terminales porque el CH terminal del alquino resultante protona una cantidad equivalente de base.

El cloruro de hidrógeno y el etanol también pueden eliminarse de esta manera, como en la preparación de 1-etoxi-1-butino. [ 13 ] [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ]

Reacciones de ciclación

Cuando no hay hidrógeno β que eliminar, se pueden formar compuestos cíclicos, como en la preparación de metilenociclopropano que se describe a continuación. [ 18 ]

Los ciclopropenos , las aziridinas y los ciclobutanos pueden formarse de manera similar. [ 19 ] [ 20 ] [ 21 ]

Desprotonación de ácidos de carbono y nitrógeno

Los ácidos de carbono que pueden ser desprotonados por la amiduro de sodio en amoníaco líquido incluyen:

La acetilacetona pierde dos protones para formar un dianión . [ 32 ] [ 33 ] La amiduro de sodio también desprotonará el indol y la piperidina . [ 34 ] [ 35 ]

Sin embargo, es poco soluble en disolventes distintos del amoníaco. Su uso ha sido sustituido por reactivos relacionados como el hidruro de sodio , la bis(trimetilsilil)amida de sodio (NaHMDS) y la diisopropilamida de litio (LDA).

Otras reacciones

Seguridad

La amiduro de sodio es un reactivo común con una larga historia de uso en laboratorios. [ 11 ] Reacciona violentamente al entrar en contacto con el agua, produciendo amoníaco e hidróxido de sodio :

NaNH 2 + H 2 O → NH 3 + NaOH

Cuando se quema en oxígeno, produce óxidos de sodio (que reaccionan con el agua producida, dando hidróxido de sodio) junto con óxidos de nitrógeno:

4 NaNH 2 + 5 O 2 → 4 NaOH + 4 NO + 2 H 2 O
4 NaNH 2 + 7 O 2 → 4 NaOH + 4 NO 2 + 2 H 2 O

En presencia de cantidades limitadas de aire y humedad, como en un recipiente mal cerrado, pueden formarse mezclas explosivas de peróxidos. [ 39 ] Esto se acompaña de un amarilleamiento o oscurecimiento del sólido. Por lo tanto, la amiduro de sodio debe almacenarse en un recipiente herméticamente cerrado, bajo una atmósfera de gas inerte. Las muestras de amiduro de sodio de color amarillo o marrón representan un riesgo de explosión. [ 40 ]

Referencias

  1. ↑ IUPAC , Compendio de Terminología Química , 5.ª ed. (el "Libro de Oro") (2025). Versión en línea: (2006 – ) " amidas ". doi : 10.1351/goldbook.A00266
  2. 1 2 Sigma-Aldrich Co. , amida de sodio . Consultado el 20 de marzo de 2026.
  3. ↑ Buncel, E.; Menon, B. (1977). "Mecanismos de carbaniones: VII. Metalación de ácidos hidrocarbonados por amiduro de potasio y metilamida de potasio en tetrahidrofurano y las acididades relativas de hidruros". Journal of Organometallic Chemistry . 141 (1): 1– 7. doi : 10.1016/S0022-328X(00)90661-2 .
  4. 1 2 "SDS - Amiduro de sodio" (pdf) . www.fishersci.com . ThermoFisher Scientific. 19 de diciembre de 2025. págs. 3–5 . Consultado el 20 de marzo de 2026 . 
  5. ↑ Bergstrom, FW (1955). "Amiduro de sodio" . Síntesis orgánicas.; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 778  .
  6. ↑ Greenlee, KW; Henne, AL "Amida de sodio". Síntesis inorgánicas . Vol. 2. págs. 128–135 . doi : 10.1002/9780470132333.ch38 . ISBN   9780470132333.
  7. ↑ Zalkin, A.; Templeton, DH (1956). "La estructura cristalina de la amida de sodio". Journal of Physical Chemistry . 60 (6): 821– 823. doi : 10.1021/j150540a042 . hdl : 2027/mdp.39015086484659 .
  8. ↑ Wells, AF (1984). Química inorgánica estructural . Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
  9. ↑ Audrieth, Ludwig F.; Kleinberg, Jacob (1953). Disolventes no acuosos . Nueva York: John Wiley & Sons. pág. 79. LCCN 52-12057 .  
  10. ^ Lange, L.; Treibel, W. (2005). "Amida de sodio". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . Weinheim: Wiley-VCH. doi : 10.1002/14356007.a24_267 . ISBN 978-3-527-30673-2.
  11. 1 2 Belletire, John L.; Rauh, R. Jeffery (2001). "Amiduro de sodio". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rs041 . ISBN 0-471-93623-5.
  12. ↑ Campbell, KN; Campbell, BK (1950). "Fenilacetileno" . Síntesis orgánica . 30 : 72; Volúmenes recopilados , vol. 4, pág. 763  .
  13. ↑ Jones, ERH; Eglinton, G .; Whiting, MC; Shaw, BL (1954). "Etoxiacetileno" . Síntesis orgánica . 34 : 46; Volúmenes recopilados , vol. 4, pág. 404  .
  14. ↑ Bou, A.; Pericàs, MA; Riera, A.; Serratosa, F. (1987). "Dialcoxiacetilenos: di- tert -butoxietino, un valioso intermedio sintético" . Síntesis Orgánica . 65 : 58; Volúmenes recopilados , vol. 8, pág. 161  .
  15. ↑ Magriotis, PA; Brown, JT (1995). "Feniltioacetileno" . Síntesis orgánica . 72 : 252; Volúmenes recopilados , vol. 9, pág. 656  .
  16. ↑ Ashworth, PJ; Mansfield, GH; Whiting, MC (1955). "2-Butin-1-ol" . Síntesis orgánica . 35 : 20; Volúmenes recopilados , vol. 4, pág. 128  .
  17. ↑ Newman, MS; Stalick, WM (1977). "1-Etoxi-1-butino" . Síntesis orgánica . 57 : 65; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 564  .
  18. ↑ Salaun, JR; Champion, J.; Conia, JM (1977). "Ciclobutanona a partir de metilenociclopropano vía oxaspiropentano" . Organic Syntheses . 57 : 36; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 320  .
  19. ↑ Nakamura, M.; Wang, XQ; Isaka, M.; Yamago, S.; Nakamura, E. (2003). "Síntesis y cicloadición (3+2) de un 2,2-dialcoxi-1-metilenociclopropano: 6,6-dimetil-1-metileno-4,8-dioxaespiro(2,5)octano y cis -5-(5,5-dimetil-1,3-dioxan-2-ilideno)hexahidro-1(2H ) -pentalen-2-ona" . Organic Syntheses . 80 : 144.
  20. ↑ Bottini, AT; Olsen, RE (1964). " N -Etilalenimina" . Síntesis Orgánica . 44 : 53; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 541  .
  21. ↑ Skorcz, JA; Kaminski, FE (1968). "1-Cianobenzociclobuteno" . Síntesis orgánica . 48 : 55; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 263  .
  22. ↑ Saunders, JH (1949). "1-Etinilciclohexanol" . Síntesis orgánica . 29 : 47; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 416  .
  23. ↑ Peterson, PE; Dunham, M. (1977). "( Z )-4-Cloro-4-hexenil trifluoroacetato" . Síntesis Orgánica . 57 : 26; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 273  .
  24. ↑ Kauer, JC; Brown, M. (1962). "Ácido tetrólico" . Síntesis orgánica . 42 : 97; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 1043  .
  25. ↑ Coffman, DD (1940). "Dimetiletinilcarbinol" . Síntesis orgánica . 20:40; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 320  .
  26. ↑ Hauser, CR; Adams, JT; Levine, R. (1948). "Diisovalerilmetano" . Síntesis orgánicas . 28 : 44; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 291  .
  27. ↑ Vanderwerf, CA; Lemmerman, LV (1948). "2-Alilciclohexanona" . Síntesis orgánica . 28 : 8; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 44  .
  28. ↑ Hauser, CR; Dunnavant, WR (1960). "Ácido α,β-difenilpropiónico" . Síntesis orgánica . 40 : 38; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 526  .
  29. ↑ Kaiser, EM; Kenyon, WG; Hauser, CR (1967). "2,4-difenilbutanoato de etilo" . Síntesis orgánica . 47 : 72; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 559  .
  30. ↑ Wawzonek, S.; Smolin, EM (1951). "α,β-Difenilcinamonitrilo" . Síntesis Orgánica . 31 : 52; Volúmenes recopilados , vol. 4, pág. 387  .
  31. ↑ Murphy, WS; Hamrick, PJ; Hauser, CR (1968). "1,1-Difenilpentano" . Síntesis Orgánica . 48 : 80; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 523  .
  32. ↑ Hampton, KG; Harris, TM; Hauser, CR (1971). "Fenilación del cloruro de difeniliodonio: 1-fenil-2,4-pentanodiona" . Síntesis Orgánica . 51 : 128; Volúmenes recopilados , vol. 6, pág. 928  .
  33. ↑ Hampton, KG; Harris, TM; Hauser, CR (1967). "2,4-Nonanediona" . Síntesis Orgánica . 47 : 92; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 848  .
  34. ↑ Potts, KT; Saxton, JE (1960). "1-Metilindol" . Síntesis Orgánica . 40 : 68; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 769  .
  35. ↑ " N -β-Naftilpiperidina" . Síntesis Orgánica . 40 : 74. 1960; Volúmenes recopilados , vol. 5, pág. 816  .
  36. ↑ Brazen, WR; Hauser, CR (1954). "2-Metilbencildimetilamina" . Síntesis orgánica . 34 : 61; Volúmenes recopilados , vol. 4, pág. 585  .
  37. ↑ Allen, CFH; VanAllan, J. (1944). "Éster fenilmetilglicídico" . Síntesis orgánica . 24 : 82; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 727  .
  38. ^ Allen, CFH; Van Allan, J. (1942). "2-Metilindol" . Síntesis orgánicas . 22 : 94; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 597  .
  39. ↑ Clark, Donald E (2001). "Peróxidos y compuestos formadores de peróxidos". Chemical Health and Safety . 8 (5): 12– 22. doi : 10.1016/S1074-9098(01)00247-7 . ISSN 1074-9098 . 
  40. ↑ "Manejo de amida de sodio" . ehs.princeton.edu . Princeton.