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Quinona metida

Un quinona metido es un tipo de compuesto orgánico conjugado que contiene un ciclohexadieno con un grupo carbonilo y una unidad de metilideno exocíclico o alqueno extendido. Es ...

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Un quinona metido es un tipo de compuesto orgánico conjugado que contiene un ciclohexadieno con un grupo carbonilo y una unidad de metilideno exocíclico o alqueno extendido. Es análogo a una quinona , pero con uno de los oxígenos con doble enlace sustituido por un carbono. El grupo carbonilo y el metilideno suelen estar orientados en posición orto o para entre sí. Existen algunos ejemplos de metaquinonas metidas sintéticas transitorias .

Propiedades

Los metidos de quinona son conjugados cruzados en lugar de aromáticos . La adición nucleofílica en el doble enlace exocíclico dará lugar a la rearomatización, lo que hace que dichas reacciones sean altamente favorables. Como resultado, los metidos de quinona son excelentes aceptores de Michael electrófilos , reaccionan rápidamente con nucleófilos y pueden reducirse fácilmente. Pueden actuar como captadores de radicales a través de un proceso similar, un comportamiento aprovechado por ciertos inhibidores de la polimerización . Los metidos de quinona son más polares que las quinonas y, por lo tanto, más reactivos químicamente . Los metidos de quinona simples no impedidos son intermedios reactivos de corta vida que no son lo suficientemente estables como para ser aislados en circunstancias normales, se trimerizarán en ausencia de nucleófilos. [ 1 ] Los metidos de quinona impedidos estéricamente pueden ser suficientemente estables como para ser aislados, y algunos ejemplos están disponibles comercialmente.

Preparación

Los metidos de quinona se preparan a menudo mediante la oxidación del orto o para cresol correspondiente .

Los metidos de quinona se pueden producir en solución acuosa mediante la deshidratación fotoquímica de alcoholes o-hidroxibencílicos (es decir, alcohol salicílico ).

Ocurrencia y aplicaciones

Las quinonas metidas se mencionan con frecuencia en bioquímica , pero rara vez se observan como intermediarios de larga duración.

Biosíntesis de dehidroglicina

La quinona metida se origina por la degradación de la tirosina , lo que finalmente conduce al p - cresol . [ 2 ] Diversas quinonas metidas participan directamente en el proceso de lignificación (creación de polímeros de lignina complejos ) en las plantas. [ 3 ]

Se ha implicado a los metidos de quinona como las citotoxinas finales responsables de los efectos de agentes como fármacos antitumorales , antibióticos y alquilantes del ADN . [ 4 ] La oxidación a un metido de quinona reactivo es la base mecanística de muchos fármacos fenólicos contra el cáncer.

Secuencia propuesta de reacciones con N -acetildopamina como sustrato que da como resultado la esclerotización (formación de exoesqueletos de artrópodos). El paso intermedio que implica la conversión de la ortoquinona a quinona metida, es catalizado por la enzima quinona isomerasa. [ 5 ] <

El celastrol es un metido de quinona triterpenoide aislado de Tripterygium wilfordii (vid Trueno de Dios) y Celastrus regelii que exhibe actividades antioxidantes (15 veces la potencia del α-tocoferol), [ 6 ] antiinflamatorias, [ 7 ] anticancerígenas, [ 8 ] [ 9 ] [ 10 ] [ 11 ] e insecticidas [ 12 ] .

La pristimerina, éster metílico del celasterol, es un triterpenoide quinona metida aislado de Maytenus heterophylla que presenta actividades antitumorales y antivirales [ 13 ] . También se ha descubierto que la pristimerina tiene un efecto anticonceptivo debido a su efecto inhibidor sobre el canal de calcio de los espermatozoides (CatSper). [ 14 ]

Maytenoquinona

La taxodona y su producto de reordenamiento oxidado, la taxodiona, son metidos de quinona diterpenoides que se encuentran en Taxodium distichum (ciprés calvo), Rosmarinus officinalis (romero), varias especies de Salvia y otras plantas, que muestran actividades anticancerígenas , [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ] antibacterianas , [ 18 ] [ 19 ] [ 20 ] antioxidantes , [ 21 ] antifúngicas , [ 22 ] insecticidas , [ 23 ] y antialimentarias . [ 24 ]

La maytenoquinona, un isómero de la taxodiona, es un metido de quinona biológicamente activo que se encuentra en Maytenus dispermus . [ 25 ]

La kendomicina es un macrólido quinona metida antibacteriano y antitumoral, aislado por primera vez de la bacteria Streptomyces violaceoruber . [ 26 ] Posee una potente actividad como antagonista del receptor de endotelina y agente antiosteoporosis . [ 27 ]

Elansolid A3 es un metido de quinona de la bacteria Chitinophaga sancti que muestra actividad antibiótica. [ 28 ] Los metidos de quinona antibacterianos, 20-epi-isoiguesterinol, 6-oxoisoiguesterina, isoiguesterina e isoiguesterinol se encontraron en Salacia madagascariensis . [ 29 ] Los metidos de quinona tingenona y netzahualcoyonol se aislaron de Salacia petenensis . [ 30 ] El metido de quinona nortriterpenoide amazoquinona y (7S, 8S)-7-hidroxi-7,8-dihidro-tingenona se aislaron de Maytenus amazonica . [ 31 ] Un metido de quinona antimicrobiano, 15 alfa-hidroxipristimerina, se aisló de una planta medicinal sudamericana, Maytenus scutioides . [ 32 ]

dimetidas de quinona

Un dimetido de quinona (o "xilileno") es un compuesto con la fórmula C 6 H 4 (=CH 2 ) 2 . Por lo tanto, están relacionados con los monometidos de quinona ( tema de este artículo) al reemplazar el grupo ceto por metilideno . Un ejemplo bien estudiado es el tetracianoquinodimetano .

Referencias

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