Reacción de Angeli-Rimini

La reacción de Angeli-Rimini es una reacción orgánica entre un aldehído y N-hidroxibencenosulfonamida en presencia de una base que forma un ácido hidroxámico .

El otro producto de la reacción es un ácido sulfínico . La reacción fue descubierta por los dos químicos italianos Angelo Angeli y Enrico Rimini (1874-1917 ) y publicada en 1896. ^{[ 1 ] [ 2 ]}

La reacción se utiliza en una prueba química para la detección de aldehídos en combinación con cloruro férrico . En esta prueba, se disuelven unas gotas de la muestra que contiene aldehído en etanol , se añade la sulfonamida junto con una solución de hidróxido de sodio y, a continuación, se acidifica la solución a pH 3,0 . Una gota de cloruro férrico añadida hará que la solución adquiera un color rojo intenso cuando haya aldehído presente. La sulfonamida se puede preparar mediante la reacción de hidroxilamina y cloruro de bencenosulfonilo en etanol con potasio metálico. ^{[ 3 ]}

El mecanismo de reacción para esta reacción no está claro y existen varias vías potenciales. ^{[ 4 ]} La N-hidroxibencenosulfonamida 1 o su forma desprotonada 2 es un nucleófilo en reacción con el aldehído 3 para el intermedio 4. Después del intercambio intramolecular de protones a 5 se escinde un anión de ácido sulfínico y el ácido hidroxámico 8 resulta a través del compuesto nitroso 6 y el intermedio 7. Alternativamente, el intermedio de aziridina 9 forma directamente el producto final. La formación del intermedio de nitreno 10 está descartada dada la falta de reactividad de la mezcla química frente a alquenos simples .

La reacción de Angeli-Rimini se ha aplicado recientemente en la síntesis en fase sólida con la sulfonamida unida covalentemente a un soporte sólido de poliestireno . ^{[ 5 ]}