Ajoene

El ajoeno / ˈ ɑː h oʊ . iː n / es un compuesto organosulfurado que se encuentra en los extractos de ajo ( Allium sativum ). Es un líquido incoloro que contiene grupos funcionales sulfóxido y disulfuro . El nombre ^{[ 1 ]} (y su pronunciación) deriva de "ajo", la palabra española para ajo. Se encuentra como una mezcla de hasta cuatro estereoisómeros , que difieren en términos de la estereoquímica del alqueno central ( E - vs Z -) y la quiralidad del azufre del sulfóxido ( R - vs S -).

La estructura del ajoeno se determinó y se sintetizó basándose en consideraciones biosintéticas en 1984, ^{[ 1 ]} corrigiendo una estructura incorrecta publicada en 1983. ^{[ 2 ]} Una síntesis total corta y escalable del ajoeno fue reportada en 2018 por Wirth y colaboradores. ^{[ 3 ]} También se han reportado síntesis de varios análogos del ajoeno. ^{[ 4 ]} La química del ajoeno ha sido ampliamente investigada. ^{[ 1 ] [ 5 ] [ 6 ] [ 7 ] [ 8 ]}

Al machacar o picar finamente un diente de ajo, se libera alicina, que posteriormente se transforma en ajoeno al disolverse en diversos disolventes, incluidos aceites comestibles . El ajoeno también se encuentra en el extracto de ajo. Su mayor estabilidad y abundancia se observan en el macerado de ajo (ajo picado en aceite comestible).

La secuencia de reacción que forma el ajoeno ( 2 en el diagrama) involucra dos moléculas de alicina. Primero, una molécula de alicina ( 1 en el diagrama) se fragmenta para formar ácido 2-propenosulfénico y tioacroleína . Estas dos reaccionan en etapas separadas con otra molécula de alicina a través de un intermedio tiocatiónico conjugado. ^{[ 1 ]}

El ajoeno tiene múltiples usos medicinales . ^{[ 3 ] [ 4 ] [ 8 ]} Funciona como antioxidante al inhibir la liberación de superóxido . El ajoeno también tiene propiedades antitrombóticas (anticoagulantes), lo que ayuda a prevenir que las plaquetas en la sangre formen coágulos sanguíneos , reduciendo potencialmente el riesgo de enfermedades cardíacas y accidentes cerebrovasculares en humanos. El ajoeno ha mostrado propiedades virucidas potenciales contra varios virus, incluyendo la estomatitis vesicular , la viruela, el rinovirus humano , la parainfluenza y el herpes simple. En el sistema de células infectadas por el virus de la inmunodeficiencia humana (VIH), se ha demostrado que bloquea los procesos dependientes de integrinas . ^{[ 9 ] [ 10 ]}

El ajoeno tiene propiedades antimicrobianas de amplio espectro (antibacterianas y antifúngicas). ^{[ 11 ] [ 12 ] [ 13 ]} Por ejemplo, se ha demostrado que el ajoeno tiene actividad contra el dermatofito humano Trichophyton rubrum , la causa más común de tinea pedis, comúnmente conocida como pie de atleta. ^{[ 12 ] [ 14 ]} El mecanismo de acción específico no está claro, pero se cree que está relacionado con la inhibición de la biosíntesis de fosfatidilcolina en dermatofitos humanos. ^{[ 14 ]} En un estudio aleatorio de Ledezma et al. (2000), 70 soldados de las Fuerzas Armadas Venezolanas con tinea pedis interdigitalis confirmada por KOH o cultivo fueron distribuidos aleatoriamente en 3 grupos de tratamiento: ajoeno al 0,6 %, ajoeno al 1 % y terbinafina al 1 % (disponible comercialmente como Lamisil AT) aplicada dos veces al día durante 1 semana. ^{[ 14 ]} En el seguimiento de 60 días, el 72%, el 100% y el 94% de los pacientes tratados con ajoeno al 0,6% y al 1%, y terbinafina al 1%, respectivamente, habían mantenido la curación micológica comprobada por cultivo, lo que sugiere que el tratamiento tópico a corto plazo con ajoeno es al menos tan eficaz como la terbinafina tópica para el tratamiento de la tiña del pie. ^{[ 14 ]}

Se ha investigado el ajoeno como agente quimioterapéutico para el tratamiento de células madre cancerosas en glioblastoma multiforme , ^{[ 15 ]} de adenocarcinoma de pulmón ^{[ 16 ]} y como agente antileucémico para la terapia de leucemia mieloide aguda . ^{[ 17 ]} Se ha descubierto que el ajoeno disminuye el tamaño del tumor de carcinoma basocelular al inducir apoptosis ^{[ 18 ]} mientras que también se ha demostrado que es eficaz para inhibir el crecimiento de células tumorales al dirigirse al citoesqueleto de microtúbulos de dichas células y por otros mecanismos. ^{[ 19 ]} El ajoeno inhibe los genes controlados por detección de quórum , ^{[ 3 ] [ 20 ] [ 21 ]} a través de la unión a la chaperona de ARN Hfq, luego impidiendo su interacción con los ARN pequeños que, en última instancia, controlan la producción de autoinductores de detección de quórum. ^{[ 22 ]} Dado que esta interacción ocurre en el sitio de unión proximal de Hfq (el primer sitio al que se unen los ARN pequeños), el emparejamiento posterior con los ARN mensajeros nunca ocurre y la expresión de factores de virulencia en bacterias Gram negativas se ve afectada. ^{[ 23 ]}

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