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Articulo de referencia

hexafluoruro de tecnecio

6 \n| MolarMass = 212 g/mol ( 98 Tc)\n| Appearance = golden-yellow crystals \n| Density = 3,58 g/cm 3 (−140 °C), solid {{cite journal | last1 = Drews | first1 = T. | last2 = Sup...

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El hexafluoruro de tecnecio o fluoruro de tecnecio(VI) ( TcF6 ) es un compuesto inorgánico amarillo con un bajo punto de fusión . Fue identificado por primera vez en 1961. [ 3 ] En este compuesto, el tecnecio tiene un estado de oxidación de +6, el estado de oxidación más alto encontrado en los haluros de tecnecio . En este sentido, el tecnecio difiere del renio, que forma un heptafluoruro, ReF7 . [ 4 ] El hexafluoruro de tecnecio aparece como impureza en el hexafluoruro de uranio , ya que el tecnecio es un producto de fisión del uranio ( fisión espontánea en el uranio natural , posible contaminación por fisión inducida dentro del reactor en el uranio reprocesado ). El hecho de que el punto de ebullición de los hexafluoruros de uranio y tecnecio sea muy cercano entre sí presenta un problema en el uso de la volatilidad del fluoruro en el reprocesamiento nuclear .

Preparación

El hexafluoruro de tecnecio se prepara calentando tecnecio metálico con un exceso de F 2 a 400  °C. [ 3 ]

Tc + 3 F2 →TcF6

Descripción

El hexafluoruro de tecnecio es un sólido de color amarillo dorado a temperatura ambiente. Su punto de fusión es de 37,4  °C y su punto de ebullición es de 55,3  °C. [ 1 ]

El hexafluoruro de tecnecio experimenta una transición de fase sólida a −4,54  °C. Por encima de esta temperatura (medida a 10  °C), la estructura sólida es cúbica . Los parámetros de red son a  =  6,16  Å. Hay dos unidades de fórmula (en este caso, moléculas discretas) por celda unitaria , lo que da una densidad de 3,02  g·cm −3 . Por debajo de esta temperatura (medida a −19  °C), la estructura sólida es ortorrómbica grupo espacial Pnma . Los parámetros de red son a  =  9,55 Å , b = 8,74 Å y c = 5,02 Å. Hay cuatro unidades de fórmula (en este caso, moléculas discretas) por celda unitaria , lo que da una densidad de 3,38 g·cm −3 . A −140 °C, la estructura sólida sigue siendo ortotómbica, pero los parámetros de red son ahora a = 9,360 Å , b = 8,517 Å y c = 4,934 Å, lo que da una densidad de 3,58 g· cm⁻³ . [ 2 ]                   

La molécula de TcF₆ (la forma importante para la fase líquida o gaseosa) tiene una geometría molecular octaédrica , con grupo puntual ( O₂h ). La longitud del enlace Tc –F es de 1,812  Å. [ 2 ] Su momento magnético se ha medido en 0,45 μB . [ 5 ]

Propiedades

Físico

El TcF₆ es octaédrico , como lo demuestran los espectros infrarrojo y Raman . [ 6 ] [ 7 ] Su forma ortorrómbica de baja temperatura se convierte en la forma cúbica centrada en el cuerpo de mayor simetría a temperatura ambiente, como otros hexafluoruros metálicos como RhF₆ y OsF₆ . [ 8 ] Las mediciones preliminares del momento magnético arrojan un valor de 0,45 μB , que es menor de lo esperado para un compuesto octaédrico ad1 . [ 9 ]

Químico

El TcF₆ reacciona con cloruros alcalinos en solución de pentafluoruro de yodo (IF₅ ) para formar hexafluorotecnetatos. [ 10 ] [ 11 ] El TcF₆ se desproporciona por hidrólisis con NaOH acuoso para formar un precipitado negro de TcO₂ . [ 3 ] En solución de fluoruro de hidrógeno , el TcF₆ reacciona con fluoruro de hidrazinio para producir N₂H₆TcF₆ o N₂H₆ ( TcF₆ ) ₂ . [ 12 ]

Referencias

  1. 1 2 3 4 Manual CRC de Química y Física , 90.ª edición, CRC Press, Boca Raton, Florida, 2009, ISBN 978-1-4200-9084-0, Sección 4, Constantes físicas de los compuestos inorgánicos , pág.  4-93.
  2. 1 2 3 Drews, T.; Supeł, J.; Hagenbach, A.; Seppelt, K. (2006). "Estructuras moleculares en estado sólido de hexafluoruros de metales de transición". Química Inorgánica . 45 (9): 3782– 3788. doi : 10.1021/ic052029f . PMID 16634614 . 
  3. 1 2 3 Selig, H.; Chernick, CL; Malm, JG (1961). "La preparación y propiedades del TcF 6 ". Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry . 19 ( 3– 4): 377– 381. doi : 10.1016/0022-1902(61)80132-2 .
  4. ↑ Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN  978-0-08-037941-8.
  5. ↑ Selig, H.; Cafasso, FA; Gruen, DM ; Malm, JG (1962). "Susceptibilidad magnética del ReF 6 ". Journal of Chemical Physics . 36 (12): 3440. Bibcode : 1962JChPh..36.3440S . doi : 10.1063/1.1732477 .
  6. ↑ Howard H. Claassen; Henry Selig y John G. Malm (1962). "Espectros vibracionales de MoF 6 y TcF 6 ". Journal of Chemical Physics . 36 (11): 2888– 2890. Bibcode : 1962JChPh..36.2888C . doi : 10.1063/1.1732396 .
  7. ↑ Howard H. Claassen; Gordon L. Goodman; John H. Holloway y Henry Selig (1970). "Espectros Raman de MoF 6 , TcF 6 , ReF 6 , UF 6 , SF 6 , SeF 6 , y TeF 6 en estado gaseoso". Journal of Chemical Physics . 53 (1): 341– 348. Bibcode : 1970JChPh..53..341C . doi : 10.1063/1.1673786 .
  8. ↑ Siegel S, Northrop DA (1966). "Estudios de difracción de rayos X de algunos hexafluoruros de metales de transición". Química inorgánica . 5 (12): 2187– 2188. doi : 10.1021/ic50046a025 .
  9. ↑ Selig, H; Cafasso, F A.; Gruen, D M.; Malm, J G. (1962). "Susceptibilidad magnética del ReF 6 ". Journal of Chemical Physics . 36 (12): 3440– 3444. Bibcode : 1962JChPh..36.3440S . doi : 10.1063/1.1732477 .
  10. ↑ Edwards, AJ; Hugill, D.; Peacock, RD (1963). "Nuevos compuestos de flúor del tecnecio" . Nature . 200 (4907): 672. Bibcode : 1963Natur.200..672E . doi : 10.1038/200672a0 . S2CID 4259399 . 
  11. ↑ D. Hugill y RD Peacock (1966). "Algunos fluorotecnetatos quinquevalentes". Journal of the Chemical Society A : 1339–1341 . doi : 10.1039/J19660001339 .
  12. ↑ Frlec B; Selig H & Hyman HH (1967). "Hexafluorometalatos de hidrazinio(+2)(IV) y -(V) en las series de transición 4d y 5d". Química Inorgánica . 6 (10): 1775– 1783. doi : 10.1021/ic50056a004 .