Antarafacial y suprafacial

En química orgánica , antarafacial ( símbolo de Woodward-Hoffmann a) y suprafacial (s) son dos conceptos topológicos que describen la relación entre dos procesos simultáneos de formación y/o ruptura de enlaces químicos en o alrededor de un centro de reacción. ^{[ 1 ]} El centro de reacción puede ser un orbital p o sp ⁿ (símbolo de Woodward-Hoffmann ω), un sistema conjugado (π) o incluso un enlace sigma (σ).

• La relación es antarafacial cuando intervienen caras opuestas del sistema π o un orbital aislado (piense en anti ). Para un enlace σ, corresponde a la participación de un lóbulo "interior" y un lóbulo "exterior" del enlace.
• La relación es suprafacial cuando la misma cara del sistema π o un orbital aislado participan en el proceso (piense en syn ). Para un enlace σ, corresponde a la participación de dos lóbulos "internos" o dos lóbulos "externos" del enlace.

Los componentes de todas las reacciones pericíclicas , incluidas las reacciones sigmatrópicas , las cicloadiciones y las electrociclizaciones , pueden clasificarse como suprafaciales o antarafaciales, lo que determina la estereoquímica . En particular, la topología antarafacial corresponde a la inversión de la configuración del átomo de carbono de un reordenamiento sigmatrópico [1, n ] y a la conrotación en el cierre de anillo electrocíclico, mientras que la suprafacial corresponde a la retención y la disrotación.

Un ejemplo es el desplazamiento de hidruro [1,3], en el que los orbitales frontera interactuantes son el radical libre alilo y los orbitales 1s del hidrógeno . El desplazamiento suprafacial está prohibido por simetría debido a la superposición de orbitales con signos algebraicos opuestos. El desplazamiento antarafacial permitido por simetría requeriría un estado de transición tensionado y también es improbable. En contraste, un desplazamiento de hidruro [1,5] suprafacial permitido por simetría es un evento común. ^{[ 2 ]}