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Articulo de referencia

Plumbane

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El plumbano es un compuesto químico inorgánico con la fórmula química PbH₄ . Es un gas incoloro. Es un hidruro metálico y un hidruro del grupo 14 compuesto de plomo e hidrógeno . [ 1 ] El plumbano no está bien caracterizado ni es bien conocido, y es termodinámicamente inestable con respecto a la pérdida de un átomo de hidrógeno. [ 2 ] Los derivados del plumbano incluyen el tetracloruro de plomo , PbCl₄ , y el tetraetilo de plomo , ( CH₃CH₂ ) ₄Pb .

Historia

Hasta hace poco, no estaba claro si el plumbano se había sintetizado alguna vez, [ 3 ] aunque los primeros informes datan de la década de 1920 [ 4 ] y en 1963, Saalfeld y Svec informaron de la observación de PbH + 4 por espectrometría de masas. [ 5 ] El plumbano ha sido objeto repetidamente de estudios de cálculo relativista de Dirac - Hartree-Fock , que investigan las estabilidades, geometrías y energías relativas de los hidruros de fórmula MH4 o MH2 . [ 2 ] [ 6 ] [ 7 ]

Propiedades

El plumbano es un gas incoloro inestable y es el hidruro más pesado del grupo IV; [ 8 ] y tiene una estructura tetraédrica (T d ) con una distancia de equilibrio entre el plomo y el hidrógeno de 1,73  Å. [ 9 ] En peso, el plumbano es 1,91% hidrógeno y 98,09% plomo. En el plumbano, los estados de oxidación formales del hidrógeno y el plomo son +1 y −4, respectivamente, porque la electronegatividad del plomo(IV) es mayor que la del hidrógeno. La estabilidad de los hidruros MH 4 (M = C–Pb) disminuye a medida que aumenta el número atómico de M.

Preparación

Los primeros estudios del PbH 4 revelaron que la molécula es inestable en comparación con sus congéneres más ligeros , el silano , el germano y el estanano . [ 10 ] No se puede obtener mediante los métodos utilizados para sintetizar GeH 4 o SnH 4 .

En 1999, se sintetizó plumbano a partir de nitrato de plomo(II) , Pb(NO₃ ) ₂ , y borohidruro de sodio , NaBH₄ . [ 11 ] En 2005 se informó de un mecanismo no naciente para la síntesis de plumbano. [ 12 ]

En 2003, Wang y Andrews estudiaron cuidadosamente la preparación de PbH 4 mediante ablación láser e identificaron adicionalmente las bandas infrarrojas (IR). [ 13 ]

congéneres

Entre los congéneres de la plumbane se incluyen:

Referencias

  1. ↑ Porritt, CJ (1975). Chem. Ind-London . 9 : 398.{{cite journal}}: Falta o está vacío |title=( ayuda )
  2. 1 2 Hein, Thomas A.; Thiel, Walter; Lee, Timothy J. (1993). "Estudio ab initio de la estabilidad y los espectros vibracionales del plumbano, metilplumbano y compuestos homólogos". The Journal of Physical Chemistry . 97 (17): 4381– 4385. doi : 10.1021/j100119a021 . hdl : 11858/00-001M-0000-0028-1862-2 .
  3. ↑ Cotton, FA; Wilkinson, G.; Murillo, CA; Bochman, M. Química inorgánica avanzada. Wiley: Nueva York, 1999.
  4. ^ Paneth, Fritz; Nörring, Otto (1920). "Über Bleiwasserstoff" . Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (Series A y B) . 53 (9): 1693–1710 . doi : 10.1002/cber.19200530915 .
  5. ↑ Saalfeld, Fred E.; Svec, Harry J. (1963). "Los espectros de masas de hidruros volátiles. I. Los hidruros monoelementales de los elementos de los grupos IVB y VB". Química Inorgánica . 2 : 46–50 . doi : 10.1021/ic50005a014 .
  6. ↑ Desclaux, JP; Pyykko, P. (1974). "Cálculos de expansión de un centro de Hartree-Fock relativistas y no relativistas para la serie CH 4 a PbH 4 dentro de la aproximación esférica". Chemical Physics Letters . 29 (4): 534– 539. Bibcode : 1974CPL....29..534D . doi : 10.1016/0009-2614(74)85085-2 .
  7. ↑ Pyykkö, P.; Desclaux, JP (1977). "Los cálculos de un centro de Dirac-Fock muestran que (114)H 4 se asemeja a PbH 4 ". Nature . 266 (5600): 336– 337. Bibcode : 1977Natur.266..336P . doi : 10.1038/266336a0 . S2CID 4183019 . 
  8. ↑ Manual CRC de Química y Física, Edición en línea.
  9. ^ Visser, O.; Visscher, L.; Aerts, PJC; Nieuwpoort, WC (1992). "Cálculos moleculares relativistas de Hartree-Fock-Dirac-(Breit) sobre CH 4 , SiH 4 , GeH 4 , SnH 4 , PbH 4 ". Teórica Química Acta . 81 (6): 405– 416. doi : 10.1007/BF01134864 . S2CID 97874625 . 
  10. ↑ Malli, Gulzari L.; Siegert, Martin; Turner, David P. (2004). "Efectos relativistas y de correlación electrónica para moléculas de elementos pesados: cálculos ab initio totalmente relativistas de cúmulos acoplados para PbH 4 ". International Journal of Quantum Chemistry . 99 (6): 940– 949. doi : 10.1002/qua.20142 .
  11. ↑ Krivtsun, VM; Kuritsyn, YA; Snegirev, EP (1999). "Observación de espectros de absorción IR de la molécula inestable PbH 4 " (PDF) . Opt. Spectrosc . 86 (5): 686– 691. Bibcode : 1999OptSp..86..686K . Archivado del original (PDF) el 4 de marzo de 2016. Consultado el 31 de diciembre de 2012 .
  12. ↑ Zou, Y; Jin, FX; Chen, ZJ; Qiu, DR; Yang, PY (2005). "Mecanismo de generación de plumbane del hidrógeno no naciente". Guang Pu Xue Yu Guang Pu Fen Xi = Guang Pu . 25 (10 ) : 1720–3.PMID 16395924 . 
  13. ↑ Wang, Xuefeng; Andrews, Lester (2003). "Espectros infrarrojos de hidruros del grupo 14 en hidrógeno sólido: observación experimental de PbH 4 , Pb 2 H 2 , y Pb 2 H 4 ". Journal of the American Chemical Society . 125 (21): 6581– 6587. doi : 10.1021/ja029862l . PMID 12785799 .