picolina

_{El término} picolina hace referencia a cualquiera de los tres isómeros de la metilpiridina ( CH3C5H4N ₎ . Todos ellos son líquidos incoloros con un olor característico similar al de la piridina. Son miscibles con agua y la mayoría de los disolventes orgánicos .

El número CAS de un isómero de picolina no especificado es [1333-41-1]. El grupo metilo en las 2- y 4-picolinas es reactivo; por ejemplo, las 2-picolinas se condensan con acetaldehído en presencia de hidróxido de sodio acuoso tibio para formar 2-propenilpiridina.

La picolina fue obtenida, en forma impura, en 1826 por el químico alemán Otto Unverdorben (1806 – 1873), quien la obtuvo por pirólisis (tostado) de huesos. ^[1] La llamó Odorin debido a su olor desagradable. ^[2] En 1849, el químico escocés Thomas Anderson (1819 – 1874) preparó la picolina en forma pura, a partir de alquitrán de hulla y mediante la pirólisis de huesos. ^[3] Anderson también nombró a la picolina combinando las palabras latinas pix (alquitrán) y oleum (aceite) porque el aceite de alquitrán de hulla era una fuente de picolina. ^{[4] [5]} En 1870, el químico alemán Adolf von Baeyer había sintetizado la picolina de dos maneras: por destilación seca de acroleína (CH ₂ =CH-CH=N-CHOH-CH=CH ₂ ) ^[6] y por calentamiento de tribromalil ( 1,2,3-tribromopropano ) con amoníaco en etanol. ^[7]

En 1871, el químico y físico inglés James Dewar especuló que la picolina era metilpiridina. ^[8] Si la estructura de la piridina que había sido propuesta en 1869 por el químico germano-italiano Wilhelm Körner fuera correcta, es decir, si la piridina fuera análoga al benceno (un anillo hexagonal de enlaces simples y dobles alternados), ^[9] entonces debería haber tres isómeros de metilpiridina. En 1879, el químico austríaco Hugo Weidel había logrado aislar y caracterizar tres isómeros de la picolina, a los que denominó α–, β– y γ–picolina: ^[10] la α–picolina era el componente principal de la picolina impura; estaba acompañada por pequeñas cantidades de β–picolina; y la γ–picolina se producía mediante la destilación en seco de Baeyer de acroleïnammoniak . Weidel sometió entonces cada isómero de la picolina a oxidación con permanganato de potasio , transformando cada uno en un ácido carboxílico . Llamó al ácido de la α-picolina Picolinsäure (ácido picolínico). ^[11] Reconoció el ácido de la β-picolina como Nicotinsäure ( ácido nicotínico o "niacina" ), ^[12] que Weidel había descubierto en 1873. ^[13] Cuando Weidel descarboxiló el ácido carboxílico de cada isómero (destilando en seco su sal de calcio con óxido de calcio ), la reacción produjo piridina, demostrando así que la picolina era una mezcla de tres isómeros de metilpiridina, como se esperaba. ^[14] Sin embargo, Weidel no determinó, para ninguno de los tres isómeros, la posición del grupo metilo en relación con el átomo de nitrógeno del núcleo de piridina. ^[15] La estructura de la niacina, y por tanto de la β–picolina, se determinó en 1883 cuando el químico checo-austriaco Zdenko Hans Skraup y Albert Cobenzl oxidaron repetidamente la β–naftoquinolina y encontraron niacina entre los productos, demostrando así que la β–picolina era 3-metilpiridina. ^[16]

Las picolinas presentan una mayor volatilidad y se degradan más lentamente que sus contrapartes de ácido carboxílico. La volatilización es mucho menos extensa en el suelo que en el agua, debido a la sorción de los compuestos a las arcillas del suelo y la materia orgánica. ^[17] La ​​degradación de la picolina parece estar mediada principalmente por bacterias, y la mayoría de los aislados pertenecen a Actinobacteria. La 3-metilpiridina se degrada más lentamente que los otros dos isómeros, probablemente debido al impacto de la resonancia en el anillo heterocíclico. Como la mayoría de los derivados simples de piridina, las picolinas contienen más nitrógeno del necesario para el crecimiento de los microorganismos, y el exceso de nitrógeno generalmente se excreta al medio ambiente en forma de amonio durante el proceso de degradación. ^[18]

• Picolinas en los encabezados de materias médicas (MeSH) de la Biblioteca Nacional de Medicina de EE. UU.