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Articulo de referencia

Tetrahidropirano

Oxacyclohexane, 1,5-epoxypentane"},"Section1":{"wt":"{{Chembox Identifiers\n| PubChem = 8894\n| InChI = 1/C5H10O/c1-2-4-6-5-3-1/h1-5H2\n| InChIKey = DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYAV\n|...

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El tetrahidropirano ( THP ) es un compuesto orgánico que consiste en un anillo saturado de seis miembros que contiene cinco átomos de carbono y un átomo de oxígeno. Su nombre hace referencia al pirano , que contiene dos enlaces dobles, y puede producirse a partir de él mediante la adición de cuatro hidrógenos. En 2013, su nombre preferido de la IUPAC se estableció como oxano . [ 1 ] El compuesto es un líquido volátil incoloro. Sin embargo, los derivados del tetrahidropirano son más comunes. Los éteres de 2-tetrahidropiranilo (THP-) derivados de la reacción de alcoholes y 3,4-dihidropirano se utilizan comúnmente como grupos protectores en síntesis orgánica . [ 2 ] Además, un sistema de anillo de tetrahidropirano , es decir, cinco átomos de carbono y un oxígeno, es el núcleo de los azúcares piranosos , como la glucosa .

Estructura y preparación

En fase gaseosa, el THP existe en su conformación de silla de simetría C s de menor energía . [ 3 ]

Un procedimiento clásico para la síntesis orgánica de tetrahidropirano es mediante la hidrogenación del isómero 3,4- del dihidropirano con níquel Raney . [ 4 ]

derivados de tetrahidropiranilo

Aunque el tetrahidropirano es un compuesto poco conocido, los éteres de tetrahidropiranilo se utilizan comúnmente en síntesis orgánica . Específicamente, el grupo 2-tetrahidropiranilo (THP) es un grupo protector común para alcoholes . [ 5 ] [ 6 ] Los alcoholes reaccionan con 3,4-dihidropirano para dar éteres de 2-tetrahidropiranilo. Estos éteres son resistentes a diversas reacciones. El alcohol puede regenerarse posteriormente mediante hidrólisis catalizada por ácido . Esta hidrólisis regenera el alcohol original, así como el 5-hidroxipentanal. Los éteres THP derivados de alcoholes quirales forman diastereómeros. Otra característica indeseable es que los éteres presentan espectros de RMN complejos, que interfieren con el análisis. [ 2 ]

Protección del alcohol como éter THP seguida de desprotección. Ambos pasos requieren catalizadores ácidos.

En un procedimiento típico, el alcohol se trata con 3,4-dihidropirano y ácido p -toluenosulfónico en diclorometano a temperatura ambiente. [ 2 ]

Protección THP utilizada en la síntesis total de solandelactona E [ 7 ]

Alternativamente, el éter THP puede generarse en condiciones similares a las de la reacción de Mitsunobu . Así, el alcohol se trata con 2-hidroxitetrahidropiranilo, trifenilfosfina y azodicarboxilato de dietilo (DEAD) en tetrahidrofurano (THF).

Generalmente, los éteres de THP se desprotegen utilizando ácido acético en una solución de THF/agua, ácido p -toluenosulfónico en agua o p- toluenosulfonato de piridinio (PPTS) en etanol .

Oxanos

Los oxanos son una clase de anillos de éter cíclicos hexílicos con el tetrahidropirano como compuesto químico base. Los oxanos tienen uno o más átomos de carbono reemplazados por un átomo de oxígeno. [ 8 ] El nombre preferido por la IUPAC para el tetrahidropirano es ahora oxano . [ 9 ]

Oxane es también el nombre comercial del cis -2-metil-4-propil-1,3-oxatiano, una fragancia comercial. [ 10 ]

Véase también

  • Pirano
  • Dioxano y trioxano , que tienen dos y tres átomos de oxígeno como parte de sus anillos de seis miembros respectivamente.

Referencias

  1. ↑ "Nueva nomenclatura orgánica de la IUPAC - Boletín de información química" (PDF) .
  2. 1 2 3 Wuts, Peter GM; Greene, Theodora W. (2006). "Protección para el grupo hidroxilo, incluyendo 1,2- y 1,3-dioles". Greene's Protective Groups in Organic Synthesis (4.ª ed.). págs. 16–366 . doi : 10.1002/9780470053485.ch2 . ISBN   9780470053485.
  3. ↑ Builth-Williams, JD; Bellm, SM; Chiari, L.; Thorn, PA; Jones, DB; Chaluvadi, H.; Madison, DH; Ning, CG; Lohmann, B. (2013). "Una investigación dinámica (e,2e) de los éteres cíclicos estructuralmente relacionados tetrahidrofurano, tetrahidropirano y 1,4-dioxano" (PDF) . Journal of Chemical Physics . 139 (3): 034306. Bibcode : 2013JChPh.139c4306B . doi : 10.1063 / 1.4813237 . hdl : 2328/26887 . PMID 23883026. S2CID 205181690 .  
  4. ↑ Andrus, DW; Johnson, John R. (1943). "Tetrahidropirano" . Organic Syntheses . 23 : 90. doi : 10.15227/orgsyn.023.0090; Volúmenes recopilados , vol. 3, pág. 794  .
  5. ↑ Earl, RA; Townsend, LB (1981). "4-Hidroxi-2-butinoato de metilo" . Organic Syntheses . 60 : 81. doi : 10.15227/orgsyn.060.0081; Volúmenes recopilados , vol. 7, pág. 334  .
  6. ↑ Kluge, Arthur F. (1986). "Dieti [(2-Tetrahidropiraniloxi)metil]fosfonato" . Organic Syntheses . 64 : 80. doi : 10.15227/orgsyn.064.0080; Volúmenes recopilados , vol. 7, pág. 160  .
  7. ↑ Robinson, Anna; Aggarwal, Varinder K. (2010). "Síntesis total asimétrica de la solandelactona E: síntesis estereocontrolada del núcleo 2-eno-1,4-diol a través de una secuencia de litiación-borilación-alilación". Angewandte Chemie International Edition . 49 (37): 6673– 6675. doi : 10.1002/anie.201003236 . PMID 20683835 . 
  8. ^ Ferenc Notheisz, Mihály Bartók, "Hidrogenólisis de enlaces C – O, C – N y C – X", p. 416 pulgadas, RA Sheldon, Herman van Bekkum (eds), Productos químicos finos mediante catálisis heterogénea , John Wiley & Sons, 2008 ISBN 3527612971.
  9. ↑ "Nueva nomenclatura orgánica de la IUPAC - Boletín de información química" (PDF) .
  10. ↑ Panten, Johannes; Surburg, Horst (2016). «Sabores y fragancias, 3. Compuestos aromáticos y heterocíclicos». Enciclopedia de química industrial de Ullmann . págs. 1–45 . doi : 10.1002/14356007.t11_t02 . ISBN  978-3-527-30673-2.