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Articulo de referencia

Ión no clásico

Estructura del catión 2-norbornilo, un ion no clásico emblemático. La estructura se dedujo a partir de cristalografía de rayos X. Las longitudes de enlace C-C no etiquetadas son...

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Estructura del catión 2-norbornilo, un ion no clásico emblemático. La estructura se dedujo a partir de cristalografía de rayos X. Las longitudes de enlace C-C no etiquetadas son normales (aprox. 1,5 Å). [ 1 ]

En química , un ion no clásico generalmente se refiere a los iones carbonio , una familia de cationes orgánicos . Se caracterizan por enlaces deslocalizados de tres centros y dos electrones . Los miembros más estables suelen ser bicíclicos o policíclicos. [ 2 ] [ 3 ]

Ejemplos

Históricamente, se invocaron iones no clásicos para explicar las solvólisis inusualmente rápidas de haluros esteroideos, norbornílicos y ciclopropílicos. [ 4 ] [ 5 ] Las explicaciones de estas velocidades fueron en su momento controvertidas. [ 6 ]

El catión 2-norbornilo es uno de los iones carbonio mejor caracterizados:

C 7 H 10 + H + → C 7 H + 11

De hecho, ha surgido como el prototipo de iones no clásicos. Como lo indicó primero la espectroscopia de RMN a baja temperatura y lo confirmó la cristalografía de rayos X, [ 1 ] tiene una estructura simétrica con un grupo RCH + 2 unido a un grupo alqueno, estabilizado por una estructura bicíclica.

Las solvólisis de ésteres de ciclopropilcarbinilo, ciclobutilo y homoalilo también se caracterizan por velocidades muy elevadas, y se ha demostrado que ocurren a través de una estructura iónica no clásica común en forma de un ion biciclobutonio. [ 7 ] [ 8 ]

Lecturas adicionales

  • Brown, HC (con comentarios de P. v. R. Schleyer) El problema del ión no clásico ; Plenum Press: Nueva York /Springer 1977
  • Moss, RA El catión 2-norbornilo: una retrospectiva J. Phys. Org. Chem. 2014, 27, 374-379

Véase también

Referencias

  1. 1 2 Scholz, F.; Himmel, D.; Heinemann, FW; Schleyer, P. v R.; Meyer, K.; Krossing, I. (2013-07-05). "Determinación de la estructura cristalina del catión 2-norbornilo no clásico". Science . 341 (6141): 62– 64. Bibcode : 2013Sci...341...62S . doi : 10.1126/science.1238849 . ISSN 0036-8075 . PMID 23828938 . S2CID 206549219 .   
  2. ↑ Thomas H. Lowery; Kathleen Schueller Richardson (1981). Mecanismos y teoría en química orgánica, segunda edición . Harper and Rowe. pág. 396. ISBN  0-06-044083-X.
  3. ↑ Anslyn, EV, Dougherty, DA Química Orgánica Física Moderna Libros de Ciencias Universitarias 2005
  4. ↑ Sykes P. Guía de mecanismos en química orgánica, 6.ª ed., Nueva Delhi: Orient Longman, 1986, pág. 111 y ss.
  5. ↑ Capon, B., McManus, SP Participación de grupos vecinos Vol. 1, Plenum, Nueva York, 1976
  6. ↑ Schneider, H.-J. La controversia sobre los iones no clásicos: ¿abandonada demasiado pronto? J. Phys. Org. Chem. 2018 ,
  7. ↑ Saunders, M., Laidig, KE, Wiberg, KB, Schleyer Estructuras, energías y modos de interconversión de iones C 4 H + 7 J. Am. Chem. Soc., 1988, 110, 7652–7659
  8. ↑ Siehl, HU El enigma del catión (C4H7): biciclobutonio y carbocationes relacionados Adv. Phys. Org. Chem., 2018, 52, 1-47