La nanogeociencia estudia los fenómenos a nanoescala relacionados con los sistemas geológicos. Principalmente, se investiga mediante el estudio de nanopartículas ambientales de entre 1 y 100 nanómetros. Otros campos de estudio aplicables incluyen el análisis de materiales con al menos una dimensión restringida a la nanoescala (por ejemplo, películas delgadas, fluidos confinados) y la transferencia de energía, electrones, protones y materia a través de interfaces ambientales.
El ambiente
A medida que aumenta la cantidad de polvo en la atmósfera debido a las consecuencias de la actividad humana (desde los efectos directos, como la deforestación y la desertificación, hasta los efectos indirectos, como el calentamiento global), resulta más importante comprender los efectos del polvo mineral en la composición gaseosa de la atmósfera, las condiciones de formación de nubes y el forzamiento radiativo medio global (es decir, los efectos de calentamiento o enfriamiento).
El océano
Los oceanógrafos suelen estudiar partículas que miden 0,2 micrómetros o más, lo que significa que muchas partículas a nanoescala no se examinan, en particular con respecto a los mecanismos de formación.
Los suelos
- Nanociencia del agua, las rocas y las bacterias
- Aunque aún no están completamente desarrolladas, casi todos los aspectos (tanto geológicos como biológicos) de la meteorización , el suelo y la interacción agua-roca están inexorablemente ligados a la nanociencia. En la superficie terrestre, tanto los materiales que se descomponen como los que se producen suelen encontrarse en la nanoescala. Además, dado que las moléculas orgánicas, simples y complejas, así como las bacterias y toda la flora y fauna de los suelos y las rocas, interactúan con los componentes minerales presentes, las nanodimensiones y los procesos a nanoescala son la norma.
- Nanociencia del transporte de metales
- En tierra firme, los investigadores estudian cómo los minerales a nanoescala capturan toxinas como el arsénico, el cobre y el plomo del suelo. Facilitar este proceso, denominado remediación del suelo , es una tarea compleja.
La nanogeociencia se encuentra en una etapa relativamente temprana de desarrollo. Las futuras líneas de investigación de la nanociencia en las geociencias incluirán la determinación de la identidad, distribución y propiedades químicas inusuales de nanopartículas y/o películas en los océanos, los continentes y la atmósfera, así como la forma en que influyen en los procesos terrestres de maneras inesperadas. Además, la nanotecnología será clave para el desarrollo de la próxima generación de sistemas de detección terrestre y ambiental.
Estabilidad y reactividad de las nanopartículas en función de su tamaño.
La nanogeociencia se ocupa de las estructuras, propiedades y comportamientos de las nanopartículas en suelos, sistemas acuáticos y atmósferas. Una de las características clave de las nanopartículas es la dependencia del tamaño de su estabilidad y reactividad. [ 1 ] Esto se debe a la gran superficie específica y a las diferencias en la estructura atómica superficial de las nanopartículas a tamaños pequeños. En general, la energía libre de las nanopartículas es inversamente proporcional a su tamaño. Para materiales que pueden adoptar dos o más estructuras, la energía libre dependiente del tamaño puede dar lugar a un cruce de estabilidad de fase en ciertos tamaños. [ 2 ] La reducción de la energía libre impulsa el crecimiento cristalino (átomo a átomo o por unión orientada [ 3 ] [ 4 ] ), lo que a su vez puede impulsar la transformación de fase debido al cambio de la estabilidad de fase relativa al aumentar el tamaño. Estos procesos afectan la reactividad superficial y la movilidad de las nanopartículas en sistemas naturales.
Entre los fenómenos bien identificados que dependen del tamaño de las nanopartículas se incluyen:
- Inversión de la estabilidad de fase de partículas macroscópicas en tamaños pequeños. Generalmente, una fase macroscópica menos estable a baja temperatura (y/o baja presión) se vuelve más estable que la fase macroscópica estable a medida que el tamaño de partícula disminuye por debajo de un cierto tamaño crítico. Por ejemplo, la anatasa macroscópica (TiO₂ ) es metaestable con respecto al rutilo macroscópico (TiO₂ ) . Sin embargo, en el aire, la anatasa se vuelve más estable que el rutilo en tamaños de partícula inferiores a 14 nm. [ 5 ] De manera similar, por debajo de 1293 K, la wurtzita (ZnS) es menos estable que la esfalerita (ZnS). En el vacío, la wurtzita se vuelve más estable que la esfalerita cuando el tamaño de partícula es inferior a 7 nm a 300 K. [ 6 ] En tamaños de partícula muy pequeños, la adición de agua a la superficie de nanopartículas de ZnS puede inducir un cambio en la estructura de la nanopartícula [ 7 ] y las interacciones superficie-superficie pueden impulsar una transformación estructural reversible durante la agregación/desagregación. [ 8 ] Otros ejemplos de estabilidad de fase dependiente del tamaño incluyen sistemas de Al 2 O 3 , [ 9 ] ZrO 2 , [ 10 ] C, CdS, BaTiO 3 , Fe 2 O 3 , Cr 2 O 3 , Mn 2 O 3 , Nb 2 O 3 , Y 2 O 3 , y Au-Sb.
- La cinética de transformación de fase depende del tamaño y las transformaciones suelen ocurrir a bajas temperaturas (menos de varios cientos de grados). En tales condiciones, las tasas de nucleación superficial y volumétrica son bajas debido a sus altas energías de activación. Por lo tanto, la transformación de fase ocurre predominantemente a través de la nucleación interfacial [ 11 ] que depende del contacto entre nanopartículas. Como consecuencia, la tasa de transformación depende del número de partículas (tamaño) y procede más rápidamente en nanopartículas densamente empaquetadas (o altamente agregadas) que en nanopartículas poco empaquetadas. [ 12 ] A menudo ocurren transformaciones de fase complejas y concurrentes y crecimiento de partículas en nanopartículas. [ 13 ]
- Adsorción dependiente del tamaño en nanopartículas [ 14 ] [ 15 ] y oxidación de nanominerales. [ 16 ]
Estas propiedades dependientes del tamaño resaltan la importancia del tamaño de las partículas en la estabilidad y reactividad de las nanopartículas.
Referencias
- ↑ Banfield, JF; Zhang, H. Nanopartículas en el medio ambiente . Rev. Mineral. & Geochem. 2001, 44, 1.
- ↑ Ranade, MR; Navrotsky, A.; Zhang, H.; Banfield, JF; Elder, SH; Zaban, A.; Borse, PH; Kulkarni, SK; Doran, GS; Whitfield, HJ Energética del TiO2 nanocristalino . PNAS 2002, 99 (Supl. 2), 6476.
- ↑ Penn, RL (1998). "Adhesión orientada imperfecta: generación de dislocaciones en nanocristales libres de defectos". Science . 281 (5379): 969– 971. Bibcode : 1998Sci...281..969L . doi : 10.1126/science.281.5379.969 . PMID 9703506 .
- ↑ Banfield, JF (2000). "Crecimiento de cristales basado en agregación y desarrollo de microestructura en productos de biomineralización de oxihidróxido de hierro natural". Science . 289 (5480): 751– 754. Bibcode : 2000Sci...289..751B . doi : 10.1126/science.289.5480.751 . PMID 10926531 .
- ↑ Zhang, H.; Banfield, JF Análisis termodinámico de la estabilidad de fase del dióxido de titanio nanocristalino . J. Mater. Chem. 1998, 8, 2073.
- ↑ Zhang, H.; Huang, F.; Gilbert, B.; Banfield, JF Simulaciones de dinámica molecular, análisis termodinámico y estudio experimental de la estabilidad de fase de nanopartículas de sulfuro de zinc . J. Phys. Chem. B 2003, 107, 13051.
- ↑ Zhang, Hengzhong; Gilbert, Benjamin; Huang, Feng; Banfield, Jillian F. (2003). "Transformación estructural impulsada por agua en nanopartículas a temperatura ambiente". Nature . 424 (6952): 1025– 1029. Bibcode : 2003Natur.424.1025Z . doi : 10.1038/nature01845 . PMID 12944961 . S2CID 4364403 .
- ↑ Huang, Feng; Gilbert, Benjamin; Zhang, Hengzhong; Banfield, Jillian F. (2004). "Transformación estructural reversible controlada por la superficie en nanopartículas inducida por un estado de agregación". Physical Review Letters . 92 (15) 155501. Bibcode : 2004PhRvL..92o5501H . doi : 10.1103/PhysRevLett.92.155501 . PMID 15169293 . S2CID 21873269 .
- ↑ McHale, JM (1997). "Energías superficiales y estabilidad de fase termodinámica en alúminas nanocristalinas". Science . 277 (5327): 788– 791. doi : 10.1126/science.277.5327.788 .
- ↑ Pitcher, MW; Ushakov, SV; Navrotsky, A.; Woodfield, BF; Li, G.; Boerio-Goates, J.; Tissue, BM Cruces de energía en zirconia nanocristalina . J. Am. Ceramic Soc. 2005, 88, 160.
- ↑ Zhang, H.; Banfield, JF Nuevo modelo cinético para la transformación nanocristalina de anatasa a rutilo que revela la dependencia de la velocidad con el número de partículas . Am. Mineral. 1999, 84, 528.
- ↑ Zhang, H.; Banfield, JF Transformación de fase de anatasa nanocristalina a rutilo mediante nucleación combinada de interfaz y superficie . J. Mater. Res. 2000, 15, 437
- ↑ Zhang, H.; Banfield, JF Transformaciones polimórficas y crecimiento de partículas en polvos y membranas cerámicas de dióxido de titanio nanocristalino . J. Phys. Chem. C 2007, 111, 6621.
- ↑ Zhang, H.; Penn, RL; Hamers, RJ; Banfield, JF Adsorción mejorada de moléculas en superficies de partículas nanocristalinas . J. Phys. Chem. B 1999, 103, 4656.
- ↑ Madden, Andrew S.; Hochella, Michael F .; Luxton, Todd P. (2006). "Insights for size-dependent reactivity of hematite nanomineral surfaces through Cu2+ sorption". Geochimica et Cosmochimica Acta . 70 (16): 4095– 4104. Bibcode : 2006GeCoA..70.4095M . doi : 10.1016/j.gca.2006.06.1366 .
- ↑ Madden, Andrew S.; Hochella, Michael F. (2005). "Una prueba de reactividad geoquímica en función del tamaño del mineral: oxidación de manganeso promovida por nanopartículas de hematita". Geochimica et Cosmochimica Acta . 69 (2): 389– 398. Bibcode : 2005GeCoA..69..389M . doi : 10.1016/j.gca.2004.06.035 .
Lecturas adicionales
- Bargar, JR; Bernier-Latmani, R.; Giammar, DE; Tebo, BM (1 de diciembre de 2008). "Nanopartículas de uraninita biogénica y su importancia para la remediación del uranio" . Elements . 4 (6): 407– 412. Bibcode : 2008Eleme...4..407B . doi : 10.2113/gselements.4.6.407 .
- Buseck, PR; Adachi, K. (1 de diciembre de 2008). "Nanopartículas en la atmósfera". Elements . 4 (6): 389– 394. Bibcode : 2008Eleme...4..389B . doi : 10.2113/gselements.4.6.389 .
- Theng, BKG; Yuan, G. (1 de diciembre de 2008). "Nanopartículas en el ambiente del suelo". Elements . 4 (6): 395– 399. Bibcode : 2008Eleme...4..395T . doi : 10.2113/gselements.4.6.395 .
- Hochella, MF (1 de diciembre de 2006). "El caso de la nanogeociencia" . Anales de la Academia de Ciencias de Nueva York . 1093 (1): 108– 122. Bibcode : 2006NYASA1093..108H . doi : 10.1196/annals.1382.008 . PMID 17312255. S2CID 39883509 .
- Hochella, MF (1 de diciembre de 2008). "Nanogeociencia: desde los orígenes hasta las aplicaciones de vanguardia". Elements . 4 (6): 373– 379. Bibcode : 2008Eleme...4..373H . doi : 10.2113/gselements.4.6.373 .
- Krotz, Dan (26 de agosto de 2002). "Trazando el futuro de la nanogeociencia" . Science Beat . Universidad de California Berkeley. Berkeley Lab . Recuperado el 11 de mayo de 2018 .
- Lower, Steven K.; Hochella, Michael F.; Banfield, Jillian F.; Rosso, Kevin M. (2002). "Nanogeociencia: Del movimiento de electrones a las placas litosféricas" . Eos, Transactions American Geophysical Union . 83 (6): 53. Bibcode : 2002EOSTr..83...53L . doi : 10.1029/2002EO000036 .
- Theng, BKG; Yuan, G. (1 de diciembre de 2008). "Nanopartículas en el ambiente del suelo". Elements . 4 (6): 395– 399. Bibcode : 2008Eleme...4..395T . doi : 10.2113/gselements.4.6.395 .
- Waychunas, GA; Zhang, H. (1 de diciembre de 2008). "Estructura, química y propiedades de las nanopartículas minerales" . Elements . 4 (6): 381– 387. Bibcode : 2008Eleme...4..381W . doi : 10.2113/gselements.4.6.381 . S2CID 93011769 .
- Zhang, Renyi; Khalizov, Alexei; Wang, Lin; Hu, Min; Xu, Wen (noviembre de 2011). "Nucleación y crecimiento de nanopartículas en la atmósfera". Chemical Reviews . 112 (3): 1957– 2011. doi : 10.1021/cr2001756 . PMID 22044487 .
Enlaces externos
- Índice del número especial sobre nanogeociencia ( revista Elements )
Grupos de investigación en nanogeociencia:
- Grupo de Nanogeociencia de Berkeley
- Universidad de California-Berkeley
- Virginia Tech
- Universidad de Florida
- Universidad de Wisconsin-Madison
- Universidad de Minnesota
- Universidad de Copenhague
- Universidad de Viena
- nanopartículas
- Ciencias de la Tierra