
La trampa de iones lineal ( LIT ) es un tipo de espectrómetro de masas de trampa de iones .
En un LIT, los iones se confinan radialmente mediante un campo de radiofrecuencia (RF) bidimensional y axialmente mediante potenciales de frenado aplicados a los electrodos terminales . Los LIT tienen altas eficiencias de inyección y altas capacidades de almacenamiento de iones. [ 1 ]
Historia
Uno de los primeros LIT fue construido en 1969 por Dierdre A. Church, [ 2 ] quien dobló cuadrupolos lineales en geometrías de círculo cerrado y pista de carreras y demostró el almacenamiento de 3 iones He + y H + durante varios minutos.
Anteriormente, Drees y Paul describieron un cuadrupolo circular. Sin embargo, se utilizó para producir y confinar un plasma , no para almacenar iones. En 1989, Prestage, Dick y Malecki describieron que los iones podían quedar atrapados en el sistema de trampa de cuadrupolo lineal para potenciar las reacciones ión-molécula, por lo que puede utilizarse para estudiar la espectroscopia de iones almacenados. [ 1 ]
Cómo funciona
El LIT utiliza un conjunto de varillas cuadrupolares para confinar los iones radialmente y un potencial eléctrico estático en los electrodos extremos para confinarlos axialmente. [ 3 ] El LIT puede utilizarse como filtro de masas o como trampa, creando un pozo de potencial para los iones a lo largo del eje de la trampa. [ 4 ] La masa de los iones atrapados puede determinarse si la relación m/z se encuentra entre parámetros definidos . [ 5 ]
Las ventajas del diseño LIT son su alta capacidad de almacenamiento de iones, su alta velocidad de escaneo y su simplicidad de construcción. Si bien la alineación de la varilla cuadrupolar es fundamental, lo que añade una restricción de control de calidad a su producción, esta restricción también está presente en los requisitos de mecanizado de la trampa 3D. [ 6 ]
Modo selectivo y modo de escaneo
Los iones se inyectan o se generan en el interior de la trampa de iones láser (LIT). Se confinan mediante la aplicación de voltajes de radiofrecuencia (RF) y corriente continua (CC) adecuados , manteniendo su posición final en la sección central de la LIT. Se ajusta el voltaje de RF y se aplican formas de onda de eyección por resonancia multifrecuencia a la trampa para eliminar todos los iones excepto los deseados, preparándolos para la fragmentación y el análisis de masas posteriores. Los voltajes aplicados a la trampa de iones se ajustan para estabilizar los iones seleccionados y permitir el enfriamiento por colisión, preparándolos para la excitación.
La energía de los iones seleccionados se incrementa mediante la aplicación de un voltaje de excitación de resonancia suplementario a todos los segmentos de dos varillas ubicadas en el eje X. Este aumento de energía provoca la disociación de los iones seleccionados debido a colisiones con el gas amortiguador. Los iones producto formados se retienen en el campo de atrapamiento. El escaneo del contenido de la trampa para producir un espectro de masas se logra incrementando linealmente el voltaje de RF aplicado a todas las secciones de la trampa y utilizando un voltaje de eyección de resonancia suplementario. Estos cambios mueven secuencialmente los iones desde dentro del diagrama de estabilidad a una posición donde se vuelven inestables en la dirección x y abandonan el campo de atrapamiento para su detección. Los iones se aceleran hacia dos dinodos de alto voltaje donde producen electrones secundarios . Esta señal se amplifica posteriormente mediante dos multiplicadores de electrones y las señales analógicas se integran y digitalizan.
Combinación con otros analizadores de masas
Los LIT se pueden utilizar como analizadores de masas independientes y se pueden combinar con otros analizadores de masas, como trampas de iones Paul 3D, espectrómetros de masas TOF, FTMS y otros tipos de analizadores de masas.
Trampas lineales y trampas 3D
Los espectrómetros de masas de trampa de iones 3D (o trampa de Paul ) son ampliamente utilizados, pero presentan limitaciones. Con una fuente continua, como la que utiliza ionización por electrospray (ESI), los iones generados mientras la trampa 3D procesa otros iones no se utilizan, lo que limita el ciclo de trabajo . Además, el número total de iones que se pueden almacenar en una trampa de iones 3D está limitado por los efectos de carga espacial . La combinación de una trampa lineal con una trampa 3D puede ayudar a superar estas limitaciones. [ 1 ]
Recientemente, Hardman y Makarov describieron el uso de una trampa cuadrupolar lineal para almacenar iones formados por ESI para su inyección en un analizador de masas Orbitrap. Los iones pasaron a través de un orificio y un skimmer, una guía iónica cuadrupolar para el enfriamiento de iones y luego entraron en la trampa de almacenamiento cuadrupolar. La trampa cuadrupolar tiene dos conjuntos de varillas; las varillas cortas cerca de la salida se polarizaron de manera que la mayoría de los iones se acumularan en esta región. Debido a que el Orbitrap requiere que los iones se inyecten en pulsos muy cortos, se aplicaron potenciales de extracción iónica de kilovoltios a la abertura de salida. Los tiempos de vuelo de los iones hacia el Orbitrap dependían de la masa, pero para una masa dada, los iones se inyectaron en grupos de menos de 100 nanosegundos de ancho (FWHM).
Trampas lineales y TOF
Un espectrómetro de masas TOF también puede tener un ciclo de trabajo bajo cuando se acopla con una fuente de iones continua. La combinación de una trampa de iones con un analizador de masas TOF puede mejorar el ciclo de trabajo. Tanto las trampas 3D como las lineales se han combinado con analizadores de masas TOF. Una trampa también puede añadir capacidades MSn al sistema. [ 1 ]
Trampa lineal y FTICR
Las trampas lineales pueden utilizarse para mejorar el rendimiento de los sistemas FT-ICR (o FTMS). Al igual que con las trampas de iones 3D, el ciclo de trabajo puede incrementarse hasta casi el 100 % si los iones se acumulan en una trampa lineal mientras el FTMS realiza otras funciones. Los iones no deseados que pueden causar problemas de carga espacial en el FTMS pueden ser expulsados en la trampa lineal para mejorar la resolución, la sensibilidad y el rango dinámico del sistema, aunque los parámetros del sistema utilizados para optimizar dichas características de la señal covarían entre sí. [ 1 ] [ 7 ]
Trampa lineal y triple cuadrupolo
La combinación de espectrometría de masas de triple cuadrupolo con tecnología LIT, en forma de un instrumento de configuración QqLIT con eyección axial, resulta particularmente interesante, ya que conserva las funciones clásicas de escaneo de triple cuadrupolo, como la monitorización de reacción seleccionada (SRM), el ion producto (PI), la pérdida neutra (NL) y el ion precursor (PC), a la vez que permite realizar experimentos sensibles con trampas de iones. Para moléculas pequeñas, se puede llevar a cabo un análisis cuantitativo y cualitativo con el mismo instrumento.
Además, para el análisis de péptidos , el escaneo de carga múltiple mejorada (EMC) permite una mayor selectividad, mientras que el escaneo de fragmentación retardada en el tiempo (TDF) proporciona información estructural adicional. En el caso del QqLIT, la singularidad del instrumento reside en que el mismo analizador de masas Q3 puede funcionar en dos modos diferentes. Esto permite combinaciones de escaneo muy potentes al realizar la adquisición de datos dependiente de la información.
Referencias
- 1 2 3 4 5 Douglas, Donald J.; Frank, Aaron J.; Mao, Dunmin (2005). "Trampas de iones lineales en espectrometría de masas". Mass Spectrometry Reviews . 24 (1): 1– 29. Bibcode : 2005MSRv...24....1D . doi : 10.1002/mas.20004 . ISSN 0277-7037 . PMID 15389865 .
- ↑ Church, DA (1969-07-01). "Trampa de iones de anillo de almacenamiento derivada del filtro de masas de radiofrecuencia de cuadrupolo lineal". Journal of Applied Physics . 40 (8): 3127– 3134. Bibcode : 1969JAP....40.3127C . doi : 10.1063/1.1658153 . ISSN 0021-8979 .
- ↑ Douglas DJ, Frank AJ, Mao D (2005). "Trampas de iones lineales en espectrometría de masas". Mass Spectrometry Reviews . 24 (1): 1– 29. Bibcode : 2005MSRv...24....1D . doi : 10.1002/mas.20004 . PMID 15389865 .
- ↑ Cuadrupolo; March, Raymond E.; Spectrometry, Mass (2000). "Espectrometría de masas con trampa de iones cuadrupolar: una perspectiva a principios de siglo". International Journal of Mass Spectrometry . 2000 ( 1–3 ): 285–312 . Bibcode : 2000IJMSp.200..285M . doi : 10.1016/S1387-3806(00)00345-6 .
- ↑ Peng, Ying; Austin, Daniel E. (noviembre de 2011). "Nuevos enfoques para la miniaturización de analizadores de masas de trampa de iones". TrAC Trends in Analytical Chemistry . 30 (10): 1560– 1567. doi : 10.1016/j.trac.2011.07.003 .
- ↑ Schwartz, Jae C.; Michael W. Senko; John EP Syka (junio de 2002). "Un espectrómetro de masas de trampa de iones cuadrupolar bidimensional" . Journal of the American Society for Mass Spectrometry . 13 (6): 659– 669. doi : 10.1016/S1044-0305(02)00384-7 . PMID 12056566 .
- ^ Lemonakis, N.; Skaltsounis, AL; Tsarbopoulos, A.; Gikas, E. (2016). "Optimización de parámetros que afectan la intensidad de la señal en una orbittrap LTQ en modo de iones negativos: un enfoque de diseño de experimentos". Talanta . 147 : 402– 409. doi : 10.1016/j.talanta.2015.10.009 . PMID 26592625 .
- Espectrometría de masas
- Trampas de partículas