La fibra de hidrogel es un hidrogel transformado en una estructura fibrosa, donde su anchura es significativamente menor que su longitud. La superficie específica del hidrogel en forma fibrosa es mayor que la del hidrogel a granel, y sus propiedades mecánicas también se modifican en consecuencia. Como resultado de estos cambios, la fibra de hidrogel presenta una tasa de intercambio de materia más rápida y puede tejerse para formar diferentes estructuras.
Como red hinchada con agua y generalmente de baja toxicidad, la fibra de hidrogel puede utilizarse en diversas aplicaciones biomédicas, como portador de fármacos , [ 1 ] sensor óptico, [ 2 ] y actuador. [ 1 ]

Sin embargo, la producción de fibras de hidrogel puede resultar compleja, ya que el hidrogel está reticulado y no puede transformarse en una estructura fibrosa tras la polimerización. Para obtener una estructura fibrosa a partir del hidrogel, la solución de pregel debe transformarse en una estructura fibrosa y, posteriormente, reticularse manteniendo dicha estructura.
Método de producción

Para producir fibra de hidrogel, la solidificación de la solución de pregel es el paso más importante. La solución de pregel debe solidificarse manteniendo su forma fibrosa. Para lograrlo, se han desarrollado varios métodos basados en la reticulación química, el cambio de fase y la modificación de las propiedades reológicas.
Solidificación física basada
Los cambios en las interacciones físicas pueden utilizarse para el proceso de solidificación, y el estado fibroso generalmente se alcanza fuera de la boquilla de extrusión. Debido a la reversibilidad de dichas interacciones físicas, tradicionalmente se requiere una reticulación posterior. [ 3 ] [ 4 ] [ 5 ]
Electrohilado

La fibra de hidrogel se puede producir mediante electrohilado , con solidificación por evaporación del disolvente. [ 3 ] El estado fibroso se crea por la combinación de la repulsión electrostática y la tensión superficial de la solución. Sin embargo, suele ser necesario un entrecruzamiento posterior para formar una red reticulada. Una ventaja de la fibra de hidrogel electrohilada es que tiene un diámetro del orden de nm a μm, lo cual es deseable para un intercambio rápido de materia. No obstante, la utilización de una sola fibra puede ser difícil de lograr debido a la baja resistencia mecánica de la fibra microscópica y sus enredos después de la producción.
Un ejemplo de este método sería la producción de la red semi-interpretada de poliacrilamida (PAAM) desarrollada por Tahchi et al. [ 3 ] Donde la primera PAAM lineal (proporciona solidificación) se mezcló con monómero AAM (forma la red subsiguiente) y el reticulante N , N′ -metilenbisacrilamida (MBA). Durante el proceso de electrohilado, la PAAM lineal proporcionó las propiedades físicas necesarias para lograr el electrohilado, mientras que el monómero AAM y el reticulante MBA se utilizaron para formar una segunda red reticulada dentro de la fibra de PAAM. Aunque no se formó reticulación entre la primera y la segunda red, el entrelazamiento físico evitará que la PAAM lineal se filtre.
Drawspinning

Mediante química supramolecular , la solución de pregel puede solidificarse a través de interacciones supramoleculares reversibles, como las interacciones huésped-anfitrión. [ 4 ] Dicha interacción puede manipularse mediante fuerza mecánica o temperatura. Cuando la energía ejercida sobre la red es suficientemente alta, el punto de entrecruzamiento físico se rompe y el polímero pasa a estado líquido; tras salir de la boquilla, el entrecruzamiento se forma rápidamente para solidificar la solución.
Un ejemplo sería la química huésped-anfitrión descrita por Scherman et al., donde la formación de un complejo de inclusión entre cucurbiturilo[8] y bromuro de 1-bencil-3-vinilimidazolio (BVIm) generó un punto de entrecruzamiento físico para la red. [ 4 ] La formación de este punto de entrecruzamiento físico se controla mediante la temperatura de la solución. Al calentar la solución y enfriarla rápidamente en la boquilla de extrusión, se forma la fibra de hidrogel. Posteriormente, se realiza un entrecruzamiento para formar una red permanente.
hilado por fusión
Algunos polímeros hidrofílicos pueden transformarse en fibras de hidrogel mediante el método de hilado por fusión, donde la solidificación se produce por la transición de fase desde el estado fundido. [ 5 ] De forma similar al electrohilado, la solución de pregel se mantuvo líquida en el recipiente. Tras salir de la boquilla en estado filamentoso, la fibra se solidificó al entrar en contacto con el aire ambiente frío y conservó su forma.
Un ejemplo sería el aparato de hilado por fusión construido por Long et al., donde se logra el hilado por fusión de fibras de ácido poliláctico (PLA) y policaprolactona (PCL). [ 5 ]
Escritura directa con tinta
De forma similar a la técnica de hilado por estirado, la técnica de escritura directa con tinta utiliza la solidificación física reversible para producir fibras de hidrogel. [ 6 ] La solución de pregel se licuó mediante un proceso de adelgazamiento por cizallamiento que se puede generar añadiendo partículas microscópicas como el microgel. Después de salir de la boquilla, el hidrogel se solidificará y conservará su forma, y la red se hará permanente después del entrecruzamiento.
Un ejemplo sería la producción de la fibra desarrollada por Lewis et al. [ 6 ] , donde se utilizó fibroína de seda para generar las propiedades de adelgazamiento por cizallamiento deseadas. Y la red se formó cuando posteriormente se cambió el disolvente.

Enlace químico basado
De forma similar a la solidificación física, se han desarrollado algunos métodos de reticulación química para producir fibras de hidrogel. La clave para lograr la producción de hidrogel mediante el método de reticulación química reside en la separación efectiva entre la red formada y la pared del tubo. [ 1 ]
Giro microfluídico
Se han desarrollado muchos métodos basados en dispositivos microfluídicos para producir fibras de hidrogel. [ 1 ]
Reticulación del alginato
Uno de los métodos más comunes para la producción de fibras es la reticulación del alginato de sodio con CaCl₂ , donde el alginato de calcio formado actúa como punto de reticulación para unir las cadenas de alginato y formar la red, solidificando así el polímero. Posteriormente, esta fibra de hidrogel de alginato puede utilizarse como plantilla para la polimerización de redes secundarias. Además, controlando la dinámica de fluidos dentro del dispositivo microfluídico, se puede ajustar el diámetro y la forma de la fibra resultante sin necesidad de modificar los dispositivos. [ 1 ]
Una práctica sería la producción de solución de alginato reportada por Yang et al . [ 7 ] Utilizaron alginato de sodio como fluido central y CaCl 2 como fluido de envoltura, la red reticulada (fibra de hidrogel) formada una vez que estos dos fluidos se encontraron, el flujo laminar mantuvo su forma tubular durante la reacción.
Entrecruzamiento fotoiniciado
También se pueden utilizar otras reacciones de polimerización por radicales libres fotoiniciadas para la producción de fibras. [ 1 ] En este caso, el fluido de recubrimiento se utilizó únicamente para separar el fluido del núcleo de la pared del tubo. Además, para lograr una solidificación suficientemente rápida, se solía utilizar una solución de monómero más concentrada.
Un ejemplo sería la producción de fibra de acrilato de 4-hidroxibutilo reportada por Beebe et al. [ 8 ] El dispositivo microfluídico que utilizaron estaba construido con capilar de acetato de etilvinilo y caucho PDMS. El fluido central era una mezcla de acrilato de 4-hidroxibutilo , ácido acrílico , dimetacrilato de etilenglicol (reticulante) y 2,2′-dimetoxi-2-fenilacetonofenona (fotoiniciador). El fluido de recubrimiento era solo para separación. La red reticulada se formó por polimerización de radicales libres cuando la luz UV entró en contacto con el fluido central.
Polimerización en moldes tubulares
Aunque solo es posible producir fibras cortas de hidrogel, también se puede lograr la producción de fibras de hidrogel polimerizando la red de hidrogel dentro de un molde tubular y expulsando la fibra con fuerza. [ 9 ] Sin embargo, la fricción aumentará con la longitud, por lo que solo son factibles las fibras cortas de hidrogel.
Un ejemplo sería la producción de fibra de poli(acrilamida- co -poli(etilenglicol) diacrilato) reportada por Yun et al. [ 9 ]. La solución de pregel era una mezcla de AAM, poli(etilenglicol) diacrilato (PEGDA, reticulante) y 2-hidroxi-2-metilpropiofenona (fotoiniciador). La mezcla se inyectó en un molde tubular y posteriormente se extrajo mediante fuerza hidrostática.
Giro autolubricado
Un fenómeno interesante llamado hilado autolubricado puede facilitar el desmoldeo de la fibra y permite la producción continua de fibra de hidrogel a partir de un molde tubular. [ 10 ] Durante el proceso de polimerización, si hay un segundo polímero inerte presente, este será expulsado de la red formada y podrá moverse con relativa facilidad. El polímero lineal en la superficie de la red reticulada también contiene disolvente de agua debido a la presión ósmica, por lo que se forma una capa lubricante. Por lo tanto, la fibra de polímero solidificada puede salir del tubo con una fuerza de fricción reducida y se puede lograr una producción continua.
Un ejemplo sería la producción de la fibra de hidrogel de red semi-interpenetrante PAAM/PAMPS reportada por Zhao et al . [ 10 ] La solución de pregel fue una mezcla de PAMPS, AAM, PEGDA (reticulante) y 2-hidroxi-4'-(2-hidroxietoxi)-2-metilpropiofenona (fotoiniciador). La solución de pregel se introdujo en un tubo de PTFE a velocidad constante, y se utilizó luz UV para iniciar la reacción.
Métodos de caracterización
Morfología de la superficie

La morfología superficial y la forma de la sección transversal se pueden observar mediante imágenes de microscopio electrónico de barrido (SEM) después de la eliminación del disolvente. [ 1 ] Además, el microscopio electrónico de barrido ambiental (ESEM) se puede utilizar para observar fibras de hidrogel húmedas. [ 10 ] Sin embargo, diferentes tratamientos afectarán drásticamente la morfología superficial de la fibra de hidrogel. Si la fibra de hidrogel se seca directamente, se obtendrá una superficie lisa debido al colapso de la red polimérica después de la eliminación del disolvente. [ 1 ] Si la fibra de hidrogel se liofiliza, generalmente se encontrará una superficie porosa debido al efecto de formación de poros del cristal de hielo. El ESEM puede observar directamente la morfología superficial. La imagen resultante generalmente indica una superficie lisa con algunas arrugas formadas debido a la pérdida gradual de agua. [ 10 ]
Propiedades mecánicas
Se prueban las propiedades mecánicas de las fibras, pero el proceso puede ser complicado por razones prácticas. [ 11 ] Las propiedades mecánicas se prueban con una máquina de ensayo universal fijando las fibras de hidrogel entre dos soportes. Sin embargo, debido a la compresión del soporte, la fibra de hidrogel puede tender a romperse en el punto de sujeción. [ 11 ] Además, la pérdida de agua durante la prueba afectará los datos resultantes, y es necesario tomar precauciones para mitigar dicha pérdida. [ 9 ] Y la resistencia a la tracción de la fibra de hidrogel suele ser inferior a 1 MPa. [ 10 ]
Propiedades ópticas
Se prueban las propiedades ópticas para aplicaciones relacionadas con la detección óptica. [ 2 ] Esto puede incluir la atenuación de la luz, el índice de refracción, la transmisión, etc. [ 9 ] Estas propiedades ópticas están significativamente influenciadas por la composición del hidrogel.
Biocompatibilidad
Las pruebas de toxicidad celular se realizan para aplicaciones como andamios para el crecimiento celular. [ 12 ] Al cultivar la célula con la capacidad de producir proteína fluorescente, el crecimiento de la célula se puede monitorear con técnicas de imagen de fluorescencia.
Aplicaciones
sensores de fibra óptica
Las fibras de hidrogel transparentes pueden utilizarse como fibras ópticas, y se les pueden injertar grupos funcionales sensibles a estímulos para crear sensores ópticos. [ 2 ] Por ejemplo, en la investigación realizada por Yun et al., se injertó ácido fenilborónico sensible a la glucosa en la red polimérica. Cuando cambia la concentración de glucosa, la adsorción del ácido fenilborónico cambia en consecuencia y puede registrarse con la intensidad de la luz a una determinada longitud de onda.
Fabricación aditiva
Aunque adolecen de poca resistencia mecánica, se han realizado algunos intentos para construir fibras de hidrogel con métodos textiles. [ 1 ] Además, los métodos de electrohilado, hilado en fusión y DIW pueden producir estructuras de fibras de hidrogel de dimensiones superiores directamente. [ 6 ] [ 13 ] [ 5 ]
Andamios biomédicos
La fibra de hidrogel se puede utilizar para fabricar andamios para el crecimiento celular y la liberación de fármacos. [ 12 ] [ 1 ]
Actuadores
Las fibras de hidrogel sensibles a estímulos pueden utilizarse como actuadores y robots blandos. [ 10 ] [ 14 ] [ 15 ] [ 16 ] [ 17 ] Al trenzar las fibras de hidrogel, se puede amplificar la fuerza de cada fibra individual. Además, debido al deslizamiento entre las fibras de hidrogel, se puede reducir la tensión de flexión para mejorar aún más el rendimiento. [ 10 ]
Referencias
- 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 Du, Xiang-Yun; Li, Qing; Wu, Guan; Chen, Su (2019). " Fibras multifuncionales a micro/nanoescala basadas en tecnología de hilado microfluídico" . Advanced Materials . 31 (52) 1903733. doi : 10.1002/adma.201903733 . ISSN 1521-4095 . PMID 31573714. S2CID 203622435 .
- 1 2 3 Guo, Jingjing; Liu, Xinyue; Jiang, Nan; Yetisen, Ali K.; Yuk, Hyunwoo; Yang, Changxi; Khademhosseini, Ali; Zhao, Xuanhe; Yun, Seok-Hyun (2016). "Fibras ópticas de hidrogel altamente elásticas y sensibles a la tensión" . Advanced Materials . 28 (46): 10244– 10249. doi : 10.1002/adma.201603160 . ISSN 1521-4095 . PMC 5148684. PMID 27714887 .
- 1 2 3 Bassil, Maria; Ibrahim, Michael; Tahchi, Mario El (2011-05-03). "Microfibras musculares artificiales: hidrogel con electroactividad sintonizable de alta velocidad" . Soft Matter . 7 (10): 4833– 4838. Bibcode : 2011SMat....7.4833B . doi : 10.1039/C1SM05131H . ISSN 1744-6848 .
- 1 2 3 Meng, Zhi-Jun; Liu, Ji; Yu, Ziyi; Zhou, Hantao; Deng, Xu; Abell, Chris; Scherman, Oren A. (2020-04-15). "Microfibras de hidrogel viscoelástico que explotan la química huésped-anfitrión de cucurbit [ 8 ] uril y la microfluídica" . ACS Applied Materials & Interfaces . 12 (15): 17929– 17935. doi : 10.1021/acsami.9b21240 . ISSN 1944-8244 . PMC 7163916. PMID 32176477 .
- 1 2 3 4 Qin, Chong-Chong; Duan, Xiao-Peng; Wang, Le; Zhang, Li-Hua; Yu, Miao; Dong, Rui-Hua; Yan, Xu; He, Hong-Wei; Long, Yun-Ze (2015-10-28). "Electrohilado por fusión de microfibras de poli(ácido láctico) y policaprolactona mediante un generador Wimshurst manual". Nanoscale . 7 (40): 16611– 16615. Bibcode : 2015Nanos...716611Q . doi : 10.1039/c5nr05367f . ISSN 2040-3372 . PMID 26419395 .
- 1 2 3 Ghosh, Sourabh; Parker, Sara T.; Wang, Xianyan; Kaplan, David L. ; Lewis, Jennifer A. (2008). "Ensamblaje de escritura directa de andamios de fibroína de seda microperiódica para aplicaciones de ingeniería de tejidos" . Advanced Functional Materials . 18 (13): 1883– 1889. doi : 10.1002/adfm.200800040 . ISSN 1616-3028 . S2CID 45513103 .
- ↑ Zhao, Junyi; Xiong, Wei; Yu, Ning; Yang, Xing (enero de 2017). "Chorro continuo de microfibras de alginato en atmósfera basado en un chip microfluídico" . Micromachines . 8 (1): 8. doi : 10.3390/mi8010008 . PMC 6190460 .
- ↑ Jeong, Wonje; Kim, Jeongyun; Kim, Sunjeong; Lee, Sanghoon; Mensing, Glennys; Beebe, David J. (2004-11-29). "Microfabricación hidrodinámica mediante fotopolimerización "sobre la marcha" de fibras y tubos a microescala" . Lab on a Chip . 4 (6): 576– 580. doi : 10.1039/B411249K . ISSN 1473-0189 . PMID 15570368 .
- 1 2 3 4 Yetisen, Ali K.; Jiang, Nan; Fallahi, Afsoon; Montelongo, Yunuen; Ruiz-Esparza, Guillermo U.; Tamayol, Ali; Zhang, Yu Shrike; Mahmood, Iram; Yang, Su-A.; Kim, Ki Su; Butt, Haider (2017). "Fibras ópticas de hidrogel sensibles a la glucosa funcionalizadas con ácido fenilborónico" . Advanced Materials . 29 (15) 1606380. doi : 10.1002/adma.201606380 . ISSN 1521-4095 . PMC 5921932. PMID 28195436 .
- 1 2 3 4 5 6 7 Duan, Xiangyu; Yu, Jingyi; Zhu, Yaxun; Zheng, Zhiqiang; Liao, Qihua; Xiao, Yukun; Li, Yuanyuan; Él, Zipán; Zhao, Yang; Wang, Huaping; Qu, Liangti (24 de noviembre de 2020). "Enfoque de hilatura a gran escala para diseñar fibras de hidrogel tejibles para robots blandos". ACS Nano . 14 (11): 14929– 14938. doi : 10.1021/acsnano.0c04382 . ISSN 1936-0851 . PMID 33073577 . S2CID 224780407 .
- ^ Yin , Tenghao; Wu, Lei; Wu, Tonghao; Mao, Guoyong; Nian, Guodong; Chen, Zhe; Hu, Xiaocheng; Wang, Peng; Xiang, Yuhai; Yu, Honghui; Qu, Shaoxing (2019). "Fibras de hidrogel de núcleo/vaina ultraestirables y conductoras con multifuncionalidad" . Journal of Polymer Science Parte B: Física de polímeros . 57 (5): 272– 280. Código Bib : 2019JPoSB..57..272Y . doi : 10.1002/polb.24781 . ISSN 1099-0488 . S2CID 139776786 .
- ^ Sharifi , Farrokh; Patel, Bhavika B.; McNamara, Marilyn C.; Meis, Peter J.; Roghair, Marissa N.; Lu, Mingchang; Montazami, Reza; Sakaguchi, Donald S .; Hashemi, Nicole N. (22 de mayo de 2019). "Hidrogeles de diacrilato de poli (etilenglicol) foto-reticulados: micropartículas esféricas a microfibras en forma de pajarita". Interfaces y materiales aplicados de ACS . 11 (20): 18797–18807 . doi : 10.1021/acsami.9b05555 . ISSN 1944-8244 . PMID 31042026 . S2CID 206497224 .
- ↑ "Electrohilado" , Wikipedia , 7 de mayo de 2021 , consultado el 10 de mayo de 2021
- ↑ "Papel" , Wikipedia , 13 de mayo de 2021 , consultado el 19 de mayo de 2021
- ↑ "Celulosa" , Wikipedia , 9 de mayo de 2021 , consultado el 19 de mayo de 2021.
- ↑ Sato, Shûichi; Gondo, Daiki; Wada, Takayuki; Kanehashi, Shinji; Nagai, Kazukiyo (2013). "Efectos de varios disolventes orgánicos líquidos sobre la cristalización inducida por disolventes de una película de poli(ácido láctico) amorfa" . Revista de ciencia aplicada de los polímeros . 129 (3): 1607–1617 . doi : 10.1002/app.38833 . ISSN 1097-4628 .
- ↑ "Tela no tejida" , Wikipedia , 17 de mayo de 2021 , consultado el 19 de mayo de 2021.
- Química coloidal
- Química de polímeros