Heterojunción

Una heterojunción es una interfaz entre dos capas o regiones de semiconductores diferentes . Estos materiales semiconductores tienen brechas de banda desiguales a diferencia de una homojunción . A menudo es ventajoso diseñar las bandas de energía electrónica en muchas aplicaciones de dispositivos de estado sólido, incluidos láseres semiconductores, células solares y transistores. La combinación de múltiples heterojunciones juntas en un dispositivo se denomina heteroestructura , aunque los dos términos se usan comúnmente de manera intercambiable. El requisito de que cada material sea un semiconductor con brechas de banda desiguales es algo vago, especialmente en escalas de longitud pequeñas, donde las propiedades electrónicas dependen de propiedades espaciales. Una definición más moderna de heterojunción es la interfaz entre dos materiales de estado sólido, incluidas las estructuras cristalinas y amorfas de materiales metálicos, aislantes, conductores de iones rápidos y semiconductores.

Fabricación y aplicaciones

La fabricación de heterojunciones generalmente requiere el uso de epitaxia de haz molecular (MBE) ^[1] o tecnologías de deposición química en fase de vapor (CVD) para controlar con precisión el espesor de la deposición y crear una interfaz abrupta con una red perfectamente emparejada. Una alternativa reciente en investigación es el apilamiento mecánico de materiales en capas en heteroestructuras de van der Waals . ^[2]

A pesar de su costo, las heterojunciones han encontrado uso en una variedad de aplicaciones especializadas donde sus características únicas son críticas:

Células solares : Las heterojunciones se forman a través de la interfaz de un sustrato de silicio cristalino (banda prohibida de 1,1 eV) y una película delgada de silicio amorfo (banda prohibida de 1,7 eV) en algunas arquitecturas de células solares. ^[3] La heterojunción se utiliza para separar los portadores de carga de forma similar a una unión p–n . La estructura de célula solar de heterojunción con capa delgada intrínseca (HIT) se desarrolló por primera vez en 1983 ^[4] y fue comercializada por Sanyo / Panasonic . Las células solares HIT ostentan ahora el récord de célula solar de silicio de unión única más eficiente, con una eficiencia de conversión del 26,7 %. ^[1]^[5]^[6]
Láseres : El uso de heterojunciones en láseres se propuso por primera vez ^[7] en 1963 cuando Herbert Kroemer , un destacado científico en este campo, sugirió que la inversión de población podría mejorarse en gran medida mediante heteroestructuras. Al incorporar un material de banda prohibida directa más pequeña como GaAs entre dos capas de banda prohibida más grandes como AlAs , los portadores pueden limitarse de modo que la acción láser pueda producirse a temperatura ambiente con corrientes de umbral bajas. La ciencia de los materiales de fabricación de heteroestructuras tardó muchos años en ponerse al día con las ideas de Kroemer, pero ahora es el estándar de la industria. Más tarde se descubrió que la banda prohibida podía controlarse aprovechando los efectos de tamaño cuántico en heteroestructuras de pozo cuántico . Además, las heteroestructuras pueden utilizarse como guías de ondas para el paso de índice que se produce en la interfaz, otra ventaja importante de su uso en láseres semiconductores. Los láseres de diodo semiconductores utilizados en reproductores de CD y DVD y transceptores de fibra óptica se fabrican utilizando capas alternas de varios semiconductores compuestos III-V y II-VI para formar heteroestructuras láser.
Transistores bipolares : cuando se utiliza una heterojunción como unión base-emisor de un transistor de unión bipolar , se obtiene una ganancia directa extremadamente alta y una ganancia inversa baja. Esto se traduce en un funcionamiento muy bueno a alta frecuencia (valores de decenas a cientos de GHz) y corrientes de fuga bajas . Este dispositivo se denomina transistor bipolar de heterojunción (HBT).
Transistores de efecto de campo : las heterojunciones se utilizan en transistores de alta movilidad de electrones (HEMT) que pueden funcionar a frecuencias significativamente más altas (más de 500 GHz). El perfil de dopaje y la alineación de bandas adecuados dan lugar a movilidades de electrones extremadamente altas al crear un gas de electrones bidimensional dentro de una región libre de dopantes donde puede producirse muy poca dispersión .

Catálisis : El uso de heterojunciones como fotocatalizador ha demostrado que exhiben un mejor desempeño en la fotorreducción de CO2 _, producción de H2 _y fotodegradación de contaminantes en agua que los óxidos de metal individuales. ^[8] El desempeño de la heterojunción se puede mejorar aún más mediante la incorporación de vacantes de oxígeno, ingeniería de facetas cristalinas o incorporación de materiales carbonosos.

Alineación de bandas de energía

El comportamiento de una unión semiconductora depende fundamentalmente de la alineación de las bandas de energía en la interfaz. Las interfaces semiconductoras se pueden organizar en tres tipos de heterojunciones: brecha a caballo (tipo I), brecha escalonada (tipo II) o brecha rota (tipo III), como se ve en la figura. ^[9] Lejos de la unión, la flexión de la banda se puede calcular con base en el procedimiento habitual de resolver la ecuación de Poisson .

Existen varios modelos para predecir la alineación de las bandas.

El modelo más simple (y menos preciso) es la regla de Anderson , que predice la alineación de las bandas basándose en las propiedades de las interfaces vacío-semiconductor (en particular, la afinidad electrónica del vacío ). La principal limitación es que no tiene en cuenta el enlace químico.
Se propuso una regla común para los aniones que supone que, dado que la banda de valencia está relacionada con los estados aniónicos, los materiales con los mismos aniones deberían tener desplazamientos de banda de valencia muy pequeños. Sin embargo, esto no explica los datos, sino que está relacionado con la tendencia de que dos materiales con diferentes aniones tienden a tener desplazamientos de banda de valencia mayores que desplazamientos de banda de conducción .
Tersoff ^[10] propuso un modelo de estado gap basado en uniones metal-semiconductor más conocidas , donde el desplazamiento de la banda de conducción está dado por la diferencia en la altura de la barrera Schottky . Este modelo incluye una capa dipolar en la interfaz entre los dos semiconductores que surge de la tunelización de electrones desde la banda de conducción de un material hacia el gap del otro (análogo a los estados gap inducidos por el metal ). Este modelo concuerda bien con sistemas donde ambos materiales están estrechamente emparejados en red ^[11], como GaAs / AlGaAs .
La regla 60:40 es una heurística para el caso específico de las uniones entre el semiconductor GaAs y el semiconductor de aleación Al _x Ga _{1− x} As. A medida que la x en el lado Al _x Ga _{1− x} As varía de 0 a 1, la relación tiende a mantener el valor 60/40. A modo de comparación, la regla de Anderson predice para una unión GaAs/AlAs ( x = 1). ^[12]^[13] $\Delta E_ {C}/\Delta E_ {V}$ $\Delta E_{C}/\Delta E_{V}=0,73/0,27$

El método típico para medir los desplazamientos de banda es calcularlos a partir de la medición de las energías de los excitones en los espectros de luminiscencia . ^[13]

Desajuste de masa efectivo

Cuando una heterojunción está formada por dos semiconductores diferentes , se puede fabricar un pozo cuántico debido a la diferencia en la estructura de bandas . Para calcular los niveles de energía estática dentro del pozo cuántico logrado, es fundamental comprender la variación o el desajuste de la masa efectiva a lo largo de la heterojunción. El pozo cuántico definido en la heterojunción se puede tratar como un potencial de pozo finito con un ancho de . Además, en 1966, Conley et al. ^[14] y BenDaniel y Duke ^[15] informaron una condición de contorno para la función envolvente en un pozo cuántico, conocida como condición de contorno de BenDaniel-Duke. Según ellos, la función envolvente en un pozo cuántico fabricado debe satisfacer una condición de contorno que establece que y son ambos continuos en las regiones de interfaz. $Estilo de visualización l_{w}}$ $\psi(z)$ ${\frac {1}{m^{*}}}{\partial \over {\partial z}}\psi (z)\,$

Detalles matemáticos resueltos para el ejemplo del pozo cuántico .

Utilizando la ecuación de Schrödinger para un pozo finito con ancho y centro en 0, la ecuación para el pozo cuántico logrado se puede escribir como: $Estilo de visualización l_{w}}$

-{\frac {\hbar ^{2}}{2m_{b}^{*}}}{\frac {\mathrm {d} ^{2}\psi (z)}{\mathrm {d} z^{2}}}+V\psi (z)=E\psi (z)\quad \quad {\text{ para }}z<-{\frac {l_{w}}{2}}\quad \quad (1)

\quad \quad -{\frac {\hbar ^{2}}{2m_{w}^{*}}}{\frac {\mathrm {d} ^{2}\psi (z)}{\mathrm {d} z^{2}}}=E\psi (z)\quad \quad {\text{ para }}-{\frac {l_{w}}{2}}<z<+{\frac {l_{w}}{2}}\quad \quad (2)

-{\frac {\hbar ^{2}}{2m_{b}^{*}}}{\frac {\mathrm {d} ^{2}\psi (z)}{\mathrm {d} z^{2}}}+V\psi (z)=E\psi (z)\quad {\text{ para }}z>+{\frac {l_{w}}{2}}\quad \quad (3)

Las soluciones de las ecuaciones anteriores son bien conocidas, solo que con diferentes k (modificadas) y ^[16] ${\estilo de visualización \kappa}$

k={\frac {\sqrt {2m_{w}E}}{\hbar }}\quad \quad \kappa ={\frac {\sqrt {2m_{b}(VE)}}{\hbar }}\quad \quad (4)

.

En z = la solución de paridad par se puede obtener de $+{\frac {l_{w}}{2}}$

A\cos({\frac {kl_{w}}{2}})=B\exp(-{\frac {\kappa l_{w}}{2}})\quad \quad (5)

.

Tomando la derivada de (5) y multiplicando ambos lados por ${\frac {1}{m^{*}}}$

-{\frac {kA}{m_{w}^{*}}}\sin({\frac {kl_{w}}{2}})=-{\frac {\kappa B}{m_{b}^{*}}}\exp(-{\frac {\kappa l_{w}}{2}})\quad \quad (6)

.

Dividiendo (6) por (5), se puede obtener la función solución de paridad par,

f(E)=-{\frac {k}{m_{w}^{*}}}\tan({\frac {kl_{w}}{2}})-{\frac {\kappa }{m_{b}^{*}}}=0\quad \quad (7)

.

De manera similar, para la solución de paridad impar,

f(E)=-{\frac {k}{m_{w}^{*}}}\cot({\frac {kl_{w}}{2}})+{\frac {\kappa }{m_{b}^{*}}}=0\quad \quad (8)

.

Para la solución numérica , tomando las derivadas de (7) y (8) se obtiene

paridad uniforme:

{\frac {df}{dE}}={\frac {1}{m_{w}^{*}}}{\frac {dk}{dE}}\tan({\frac {kl_{ w}}{2}})+{\frac {k}{m_{w}^{*}}}\sec ^{2}({\frac {kl_{w}}{2}})\times { \frac {l_{w}}{2}}{\frac {dk}{dE}}-{\frac {1}{m_{b}^{*}}}{\frac {d\kappa }{dE }}\quad \quad (9-1)

paridad impar:

{\frac {df}{dE}}={\frac {1}{m_{w}^{*}}}{\frac {dk}{dE}}\cot({\frac {kl_{ w}}{2}})-{\frac {k}{m_{w}^{*}}}\csc ^{2}({\frac {kl_{w}}{2}})\times { \frac {l_{w}}{2}}{\frac {dk}{dE}}+{\frac {1}{m_{b}^{*}}}{\frac {d\kappa }{dE }}\quad \quad (9-2)

dónde . ${\frac {dk}{dE}}={\frac {\sqrt {2m_{w}^{*}}}{2{\sqrt {E}}\hbar }}\quad \quad \quad {\frac {d\kappa }{dE}}=-{\frac {\sqrt {2m_{b}^{*}}}{2{\sqrt {VE}}\hbar }}$

La diferencia en masa efectiva entre materiales resulta en una diferencia mayor en las energías del estado fundamental .

Heterojunciones a escala nanométrica

Imagen de una heterojunción a escala nanométrica entre óxido de hierro (Fe ₃ O ₄ — esfera) y sulfuro de cadmio (CdS — varilla) tomada con un microscopio electrónico de transmisión ( TEM) . Esta unión desplazada de tipo II fue sintetizada por Hunter McDaniel y el Dr. Moonsub Shim en la Universidad de Illinois en Urbana-Champaign en 2007.

En los puntos cuánticos, las energías de banda dependen del tamaño del cristal debido a los efectos del tamaño cuántico . Esto permite la ingeniería de desplazamiento de banda en heteroestructuras a nanoescala. Es posible ^[17] utilizar los mismos materiales pero cambiar el tipo de unión, por ejemplo, de a horcajadas (tipo I) a escalonada (tipo II), modificando el tamaño o el espesor de los cristales involucrados. El sistema de heteroestructura a nanoescala más común es ZnS sobre CdSe (CdSe@ZnS) que tiene un desplazamiento de espacio a horcajadas (tipo I). En este sistema, el espacio de banda mucho más grande de ZnS pasiva la superficie del núcleo fluorescente de CdSe, aumentando así la eficiencia cuántica de la luminiscencia . Existe una ventaja adicional de mayor estabilidad térmica debido a los enlaces más fuertes en la capa de ZnS, como lo sugiere su mayor espacio de banda. Dado que tanto CdSe como ZnS crecen en la fase cristalina de blenda de zinc y están estrechamente emparejados en red, se prefiere el crecimiento del núcleo de la capa. En otros sistemas o bajo diferentes condiciones de crecimiento puede ser posible desarrollar estructuras anisotrópicas como la que se ve en la imagen de la derecha.

La fuerza impulsora para la transferencia de carga entre bandas de conducción en estas estructuras es el desplazamiento de la banda de conducción. ^[18] Al disminuir el tamaño de los nanocristales de CdSe cultivados en TiO ₂ , Robel et al. ^[18] descubrieron que los electrones se transferían más rápido desde la banda de conducción de CdSe más alta a TiO ₂ . En CdSe, el efecto del tamaño cuántico es mucho más pronunciado en la banda de conducción debido a la masa efectiva más pequeña que en la banda de valencia, y este es el caso con la mayoría de los semiconductores. En consecuencia, la ingeniería del desplazamiento de la banda de conducción suele ser mucho más fácil con heterojunciones a nanoescala. Para las heterojunciones a nanoescala desplazadas escalonadas (tipo II), puede ocurrir una separación de carga fotoinducida ya que allí el estado de energía más bajo para los huecos puede estar en un lado de la unión, mientras que la energía más baja para los electrones está en el lado opuesto. Se ha sugerido ^[18] que las heterojunciones a nanoescala escalonadas anisotrópicas (tipo II) se pueden utilizar para la fotocatálisis , específicamente para la división del agua con energía solar.

Véase también

Homojunción , unión p–n : unión que involucra dos tipos del mismo semiconductor.
Unión metal-semiconductor : unión de un metal con un semiconductor.

Referencias

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Lectura adicional

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[4] Okuda, Koji; Okamoto, Hiroaki; Hamakawa, Yoshihiro (1983). "Célula solar apilada de Si amorfo/Si policristalino con una eficiencia de conversión superior al 12 %". Revista japonesa de física aplicada . 22 (9): L605–L607. Código Bibliográfico :1983JaJAP..22L.605O. doi :10.1143/JJAP.22.L605. S2CID 121569675.

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