Enlace de valencia generalizado

El enlace de valencia generalizado ( GVB ) es un método de la teoría del enlace de valencia que utiliza orbitales flexibles de la forma general utilizada por la teoría del enlace de valencia moderna . El método fue desarrollado por el grupo de William A. Goddard, III alrededor de 1970. ^[1]^[2]

Teoría

La teoría generalizada de Coulson-Fischer para la molécula de hidrógeno , analizada en la Teoría moderna del enlace de valencia , se utiliza para describir cada par de electrones en una molécula. Los orbitales de cada par de electrones se expanden en términos del conjunto de bases completo y no son ortogonales. Los orbitales de diferentes pares se ven obligados a ser ortogonales : la condición de ortogonalidad fuerte. Esta condición simplifica el cálculo, pero puede generar algunas dificultades.

Cálculos

El código GVB en algunos programas, particularmente GAMESS (US) , también se puede utilizar para realizar una variedad de cálculos Hartree-Fock de capa abierta restringidos, ^[3] como aquellos con uno o tres electrones en dos orbitales moleculares de electrones pi mientras se conserva la degeneración de los orbitales. Esta función de onda es esencialmente una función de dos determinantes, en lugar de la función de un determinante del método Hartree-Fock restringido.

Referencias

^ Goddard, WA, Dunning, TH, Hunt, WJ y Hay, PJ (1973), "Descripción generalizada del enlace de valencia en estados de moléculas de baja altitud", Accounts of Chemical Research , 6 (11): 368, doi :10.1021/ar50071a002{{citation}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)
^ Goodgame MM, Goddard WA (febrero de 1985), "Método de enlace de valencia generalizado modificado: una corrección simple para la correlación electrónica que falta en las funciones de onda de enlace de valencia generalizadas; predicción de estados de doble pozo para Cr2 y Mo2", Physical Review Letters , 54 (7): 661–664, Bibcode :1985PhRvL..54..661G, doi :10.1103/PhysRevLett.54.661, PMID 10031583.
^ Muller, Richard P.; Langlois, Jean-Marc; Ringnalda, Murco N.; Friesner, Richard A.; Goddard, William A. (1994), "Una inversión directa generalizada en el enfoque iterativo del subespacio para funciones de onda de enlace de valencia generalizadas", The Journal of Chemical Physics , 100 (2): 1226, Bibcode :1994JChPh.100.1226M, doi :10.1063/1.466653

[Goddard1973-1] Goddard, WA, Dunning, TH, Hunt, WJ y Hay, PJ (1973), "Descripción generalizada del enlace de valencia en estados de moléculas de baja altitud", Accounts of Chemical Research , 6 (11): 368, doi :10.1021/ar50071a002{{citation}}: CS1 maint: multiple names: authors list (link)

[pmid10031583-2] Goodgame MM, Goddard WA (febrero de 1985), "Método de enlace de valencia generalizado modificado: una corrección simple para la correlación electrónica que falta en las funciones de onda de enlace de valencia generalizadas; predicción de estados de doble pozo para Cr2 y Mo2", Physical Review Letters , 54 (7): 661–664, Bibcode :1985PhRvL..54..661G, doi :10.1103/PhysRevLett.54.661, PMID 10031583.

[Muller1994-3] Muller, Richard P.; Langlois, Jean-Marc; Ringnalda, Murco N.; Friesner, Richard A.; Goddard, William A. (1994), "Una inversión directa generalizada en el enfoque iterativo del subespacio para funciones de onda de enlace de valencia generalizadas", The Journal of Chemical Physics , 100 (2): 1226, Bibcode :1994JChPh.100.1226M, doi :10.1063/1.466653