El cloruro de galio(III) es un compuesto químico inorgánico con la fórmula GaCl₃ que forma un monohidrato , GaCl₃ · H₂O . El cloruro de galio(III) sólido es delicuescente , con cristales incoloros, y existe como un dímero con la fórmula Ga₂Cl₆ . [ 3 ] Es incoloro y soluble en prácticamente todos los disolventes, incluso en alcanos, lo cual es inusual para un haluro metálico. Es el principal precursor de la mayoría de los derivados del galio y un reactivo en síntesis orgánica . [ 4 ]
Como ácido de Lewis , el GaCl₃ es más suave que el cloruro de aluminio . También es más fácil de reducir que el cloruro de aluminio. La química de coordinación del Ga(III) y el Fe(III) es similar, por lo que el cloruro de galio(III) se ha utilizado como análogo diamagnético del cloruro férrico .
Preparación
El cloruro de galio(III) se puede preparar a partir de los elementos calentando galio metálico en una corriente de cloro a 200 °C y purificando el producto por sublimación al vacío. [ 5 ] [ 6 ]
- 2 Ga + 3 Cl 2 → 2 GaCl 3
También se puede preparar calentando óxido de galio con cloruro de tionilo : [ 7 ]
- Ga 2 O 3 + 3 SOCl 2 → 2 GaCl 3 + 3 SO 2
El galio metálico reacciona lentamente con el ácido clorhídrico , produciendo hidrógeno gaseoso . [ 8 ] La evaporación de esta solución produce el monohidrato. [ 9 ]
Estructura
En estado sólido, adopta una estructura bitraédrica con dos cloruros puente. Su estructura se asemeja a la del tribromuro de aluminio . En contraste, el AlCl₃ y el InCl₃ contienen centros metálicos con seis coordenadas. Como consecuencia de su naturaleza molecular y la baja energía reticular asociada, el cloruro de galio ( III ) tiene un punto de fusión más bajo que los haluros de aluminio e indio(III). La fórmula del Ga₂Cl₆ se suele escribir como Ga₂ ( μ - Cl) ₂Cl₄ . [ 2 ]
En la fase gaseosa, el dímero ( Ga₂Cl₆ ) y el monomérico trigonal plano ( GaCl₃ ) se encuentran en un equilibrio dependiente de la temperatura, favoreciéndose la forma monomérica a temperaturas más altas. A 870 K, todas las moléculas en fase gaseosa se encuentran efectivamente en la forma monomérica. [ 10 ]
En el monohidrato, el galio está coordinado tetraédricamente con tres moléculas de cloro y una molécula de agua. [ 9 ]
Propiedades
Físico
El cloruro de galio(III) es un sólido incoloro , diamagnético y delicuescente que se funde a 77,9 °C y hierve a 201 °C sin descomponerse en sus elementos. Este bajo punto de fusión se debe a que forma moléculas discretas de Ga₂Cl₆ en estado sólido. El cloruro de galio(III) se disuelve en agua liberando calor para formar una solución incolora que, al evaporarse, produce un monohidrato incoloro que se funde a 44,4 °C. [ 9 ] [ 11 ] [ 12 ]
Químico
El galio es el miembro más ligero del Grupo 13 que tiene una subcapa d completa , (el galio tiene la configuración electrónica [Ar ] 3d 10 4s 2 4p 1 ) por debajo de los electrones de valencia que podrían participar en el enlace π de la subcapa d con los ligandos . El bajo estado de oxidación del Ga en Ga(III)Cl 3 , junto con la baja electronegatividad y la alta polarizabilidad , permiten que GaCl 3 se comporte como un "ácido blando" en términos de la teoría HSAB . [ 13 ] La fuerza de los enlaces entre los haluros de galio y los ligandos se ha estudiado extensamente. Lo que emerge es: [ 14 ]
- El GaCl 3 es un ácido de Lewis más débil que el AlCl 3 frente a los donantes de N y O , por ejemplo la piridina.
- El GaCl₃ es un ácido de Lewis más fuerte que el AlCl₃ frente a tioéteres , por ejemplo, el sulfuro de dimetilo , ( CH₃ ) ₂S .
Con un ion cloruro como ligando, se produce el ion tetraclorogalato (III) tetraédrico [ GaCl₄ ] ⁻ ; no se puede formar el [ GaCl₆ ] ³⁻ con seis coordenadas . Se conocen compuestos como K [ Ga₂Cl₇ ] que tienen un anión con puente de cloruro . [ 15 ] En una mezcla fundida de KCl y GaCl₃ , existe el siguiente equilibrio:
- 2 [ GaCl 4 ] − ⇌ [ Ga 2 Cl 7 ] − + Cl −
Cuando se disuelve en agua, el cloruro de galio(III) se disocia en los iones octaédricos [ Ga(H 2 O) 6 ] 3+ y Cl − formando una solución ácida, debido a la hidrólisis del ion hexaacuogilio(III): [ 16 ]
- [ Ga(H 2 O) 6 ] 3+ → [ Ga(H 2 O) 5 OH] 2+ + H + (p K a = 3.0)
En solución básica, se hidroliza a hidróxido de galio(III) , que se redisuelve con la adición de más hidróxido , posiblemente para formar [ Ga(OH) 4 ] − . [ 16 ]
Usos
Síntesis orgánica
El cloruro de galio(III) es un catalizador ácido de Lewis , como en la reacción de Friedel-Crafts , capaz de sustituir a ácidos de Lewis más comunes como el cloruro férrico . El galio forma complejos fuertemente con donadores π, especialmente sililetinos , produciendo un complejo fuertemente electrófilo. Estos complejos se utilizan como agentes alquilantes para hidrocarburos aromáticos. [ 4 ]
También se utiliza en reacciones de carbogalación de compuestos con un triple enlace carbono-carbono. Asimismo, se emplea como catalizador en numerosas reacciones orgánicas. [ 4 ]
compuestos de organogalio
Es un precursor de reactivos de organogalio . Por ejemplo, el trimetilgalio , un compuesto de organogalio utilizado en MOCVD para producir diversos semiconductores que contienen galio , se produce por la reacción del cloruro de galio(III) con diversos agentes alquilantes, como el dimetilzinc , el trimetilaluminio o el yoduro de metilmagnesio . [ 17 ] [ 18 ] [ 19 ]
Purificación del galio
El cloruro de galio(III) es un intermediario en varios procesos de purificación de galio, donde el cloruro de galio(III) se destila fraccionadamente o se extrae de soluciones ácidas. [ 8 ]
Detección de neutrinos solares
Se utilizaron 110 toneladas de solución acuosa de cloruro de galio(III) en los experimentos GALLEX y GNO realizados en los Laboratori Nazionali del Gran Sasso en Italia para detectar neutrinos solares . En estos experimentos, el germanio -71 se produjo mediante interacciones de neutrinos con el isótopo galio-71 (que tiene una abundancia natural del 40%), y se midieron las desintegraciones beta subsiguientes del germanio-71. [ 11 ]
Véase también
Referencias
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Lecturas adicionales
- Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.
Enlaces externos
- Guía de primeros auxilios de emergencia: tricloruro de galio . Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos . Archivado del original el 12 de noviembre de 2004.
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