Articulo de referencia

cloruro de galio(III)

194.10 g/mol (monohydrate)\n| Appearance = colorless needle-like crystals {{Cite web |last=National Center for Biotechnology Information |date=2025 |title=Gallium chloride |url=...

El cloruro de galio(III) es un compuesto químico inorgánico con la fórmula GaCl₃ que forma un monohidrato , GaCl₃ · H₂O . El cloruro de galio(III) sólido es delicuescente , con cristales incoloros, y existe como un dímero con la fórmula Ga₂Cl₆ . [ 3 ] Es incoloro y soluble en prácticamente todos los disolventes, incluso en alcanos, lo cual es inusual para un haluro metálico. Es el principal precursor de la mayoría de los derivados del galio y un reactivo en síntesis orgánica . [ 4 ]

Como ácido de Lewis , el GaCl₃ es más suave que el cloruro de aluminio . También es más fácil de reducir que el cloruro de aluminio. La química de coordinación del Ga(III) y el Fe(III) es similar, por lo que el cloruro de galio(III) se ha utilizado como análogo diamagnético del cloruro férrico .

Preparación

El cloruro de galio(III) se puede preparar a partir de los elementos calentando galio metálico en una corriente de cloro a 200  °C y purificando el producto por sublimación al vacío. [ 5 ] [ 6 ]

2 Ga + 3 Cl 2 → 2 GaCl 3

También se puede preparar calentando óxido de galio con cloruro de tionilo : [ 7 ]

Ga 2 O 3 + 3 SOCl 2 → 2 GaCl 3 + 3 SO 2

El galio metálico reacciona lentamente con el ácido clorhídrico , produciendo hidrógeno gaseoso . [ 8 ] La evaporación de esta solución produce el monohidrato. [ 9 ]

Estructura

En estado sólido, adopta una estructura bitraédrica con dos cloruros puente. Su estructura se asemeja a la del tribromuro de aluminio . En contraste, el AlCl₃ y el InCl₃ contienen centros metálicos con seis coordenadas. Como consecuencia de su naturaleza molecular y la baja energía reticular asociada, el cloruro de galio ( III ) tiene un punto de fusión más bajo que los haluros de aluminio e indio(III). La fórmula del Ga₂Cl₆ se suele escribir como Ga₂ ( μ - Cl) ₂Cl₄ . [ 2 ]

En la fase gaseosa, el dímero ( Ga₂Cl₆ ) y el monomérico trigonal plano ( GaCl₃ ) se encuentran en un equilibrio dependiente de la temperatura, favoreciéndose la forma monomérica a temperaturas más altas. A 870 K, todas las moléculas en fase gaseosa se encuentran efectivamente en la forma monomérica. [ 10 ]

En el monohidrato, el galio está coordinado tetraédricamente con tres moléculas de cloro y una molécula de agua. [ 9 ]

Propiedades

Físico

El cloruro de galio(III) es un sólido incoloro , diamagnético y delicuescente que se funde a 77,9  °C y hierve a 201 °C sin descomponerse en sus elementos. Este bajo punto de  fusión se debe a que forma moléculas discretas de Ga₂Cl₆ en estado sólido. El cloruro de galio(III) se disuelve en agua liberando calor para formar una solución incolora que, al evaporarse, produce un monohidrato incoloro que se funde a 44,4 °C. [ 9 ] [ 11 ] [ 12 ] 

Químico

El galio es el miembro más ligero del Grupo 13 que tiene una subcapa d completa , (el galio tiene la configuración electrónica [Ar ] 3d 10 4s 2 4p 1 ) por debajo de los electrones de valencia que podrían participar en el enlace π de la subcapa d con los ligandos . El bajo estado de oxidación del Ga en Ga(III)Cl 3 , junto con la baja electronegatividad y la alta polarizabilidad , permiten que GaCl 3 se comporte como un "ácido blando" en términos de la teoría HSAB . [ 13 ] La fuerza de los enlaces entre los haluros de galio y los ligandos se ha estudiado extensamente. Lo que emerge es: [ 14 ]

Con un ion cloruro como ligando, se produce el ion tetraclorogalato (III) tetraédrico [ GaCl₄ ] ; no se puede formar el [ GaCl₆ ] ³⁻ con seis coordenadas . Se conocen compuestos como K [ Ga₂Cl₇ ] que tienen un anión con puente de cloruro . [ 15 ] En una mezcla fundida de KCl y GaCl₃ , existe el siguiente equilibrio:

2 [ GaCl 4 ] [ Ga 2 Cl 7 ] + Cl

Cuando se disuelve en agua, el cloruro de galio(III) se disocia en los iones octaédricos [ Ga(H 2 O) 6 ] 3+ y Cl formando una solución ácida, debido a la hidrólisis del ion hexaacuogilio(III): [ 16 ]

[ Ga(H 2 O) 6 ] 3+[ Ga(H 2 O) 5 OH] 2+ + H + (p K a = 3.0)

En solución básica, se hidroliza a hidróxido de galio(III) , que se redisuelve con la adición de más hidróxido , posiblemente para formar [ Ga(OH) 4 ] . [ 16 ]

Usos

Síntesis orgánica

El cloruro de galio(III) es un catalizador ácido de Lewis , como en la reacción de Friedel-Crafts , capaz de sustituir a ácidos de Lewis más comunes como el cloruro férrico . El galio forma complejos fuertemente con donadores π, especialmente sililetinos , produciendo un complejo fuertemente electrófilo. Estos complejos se utilizan como agentes alquilantes para hidrocarburos aromáticos. [ 4 ]

También se utiliza en reacciones de carbogalación de compuestos con un triple enlace carbono-carbono. Asimismo, se emplea como catalizador en numerosas reacciones orgánicas. [ 4 ]

compuestos de organogalio

Es un precursor de reactivos de organogalio . Por ejemplo, el trimetilgalio , un compuesto de organogalio utilizado en MOCVD para producir diversos semiconductores que contienen galio , se produce por la reacción del cloruro de galio(III) con diversos agentes alquilantes, como el dimetilzinc , el trimetilaluminio o el yoduro de metilmagnesio . [ 17 ] [ 18 ] [ 19 ]

Purificación del galio

El cloruro de galio(III) es un intermediario en varios procesos de purificación de galio, donde el cloruro de galio(III) se destila fraccionadamente o se extrae de soluciones ácidas. [ 8 ]

Detección de neutrinos solares

Se utilizaron 110 toneladas de solución acuosa de cloruro de galio(III) en los experimentos GALLEX y GNO realizados en los Laboratori Nazionali del Gran Sasso en Italia para detectar neutrinos solares . En estos experimentos, el germanio -71 se produjo mediante interacciones de neutrinos con el isótopo galio-71 (que tiene una abundancia natural del 40%), y se midieron las desintegraciones beta subsiguientes del germanio-71. [ 11 ]

Véase también

Referencias

  1. 1 2 3 4 Centro Nacional de Información Biotecnológica (2025). "Cloruro de galio" . PubChem . Archivado del original el 22 de mayo de 2025.
  2. 1 2 Serguéi I. Troyanov; Thoralf Krahl; Erhard Kemnitz (2004). "Estructuras cristalinas de GaX3 (X = Cl, Br, I) y AlI3". Zeitschrift für Kristallographie - Materiales cristalinos . 219 (2): 88– 92. doi : 10.1524/zkri.219.2.88.26320 .
  3. Wells, AF (1984) Química inorgánica estructural, Oxford: Clarendon Press. ISBN 0-19-855370-6.
  4. 1 2 3 Yamaguchi, Masahiko; Matsunaga, Shigeki; Shibasaki, Masakatsu; Michelet, Bastien; Bour, Christophe; Gandon, Vincent (2014), "Tricloruro de galio", Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , John Wiley & Sons, Ltd, págs. 1 a 8, doi : 10.1002/047084289x.rn00118u.pub3 , ISBN  9780470842898
  5. ^ Roger A. Kovar; JA Dilts (1977). "Tricloruro de galio". Síntesis inorgánicas Volumen 17 . McGraw-Hill. págs. 167-172 . ISBN  9780470131794.
  6. Gray, Floyd (2013). "Galio y compuestos de galio". Enciclopedia Kirk-Othmer de tecnología química . doi : 10.1002/0471238961.0701121219010215.a01.pub3 . ISBN 9780471238966.
  7. H. Hecht; G.Jander; H. Schlapmann (1947). "Über die Einwirkung von Thionylchlorid auf Oxyde" [ Sobre el efecto del cloruro de tionilo sobre los óxidos ] . Zeitschrift für anorganische Chemie . 254 ( 5– 6): 255– 264. doi : 10.1002/zaac.19472540501 .
  8. 1 2 Greber, Jörg (2000). "Galio y compuestos de galio". Enciclopedia de química industrial de Ullmann . doi : 10.1002/14356007.a12_163 . ISBN 9783527306732.
  9. 1 2 3 Jacques Rozière; Marie-Thérèse Roziere-Bories; Alain Manteghetti; Antoine Potier (1974). "Hidratos de halogenuros de galio. II Espectroscopía de vibración de complejos coordinados GaX3·H2O (X = Cl ou Br)". Revista Canadiense de Química (en francés). 52 (18): 3274– 3280. doi : 10.1139/v74-483 .
  10. Viacheslav I. Tsirelnikov; Boris V. Lokshin; Petr Mélnikov; Valter A. Nascimento (2012). "Sobre la existencia del trímero de tricloruro de galio en fase gaseosa". Zeitschrift für anorganische und allgemeine Chemie . 638 (14): 2335– 2339. doi : 10.1002/zaac.201200282 .
  11. 1 2 David R. Lide, ed. Manual de Química y Física, 85.ª edición , versión de Internet 2005. CRC Press, 2005.
  12. ^ J. Burgess; J. Kijowski (1981). "Entalpías de solución de cloruros y yoduros de galio (III), indio (III), torio (IV) y uranio (IV)". Revista de Química Inorgánica y Nuclear . 43 (11): 2649– 2652. doi : 10.1016/0022-1902(81)80592-1 .
  13. Housecroft, Catherine E.; Sharpe, Alan G. (2018) [2001]. Química inorgánica (5.ª ed.). Harlow, Essex: Pearson Education . ISBN  978-1-292-13414-7.
  14. Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann. págs. 237–239 . doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN   978-0-08-037941-8.
  15. Jens H. Von Barner (1985). "Estudio espectroscópico potenciométrico y Raman de la formación de complejos de galio(III) en fundidos de cloruro de potasio-cloruro de aluminio a 300 °C". Química Inorgánica . 24 (11): 1686–1689 . doi : 10.1021/ic00205a019 .
  16. 1 2 Scott A. Wood; Iain M. Samson (2006). "La geoquímica acuosa del galio, germanio, indio y escandio". Ore Geology Reviews . 28 (1): 57– 102. doi : 10.1016/j.oregeorev.2003.06.002 .
  17. Kraus, CA; Toonder, FE (1933). "Trimetil galio, éter de trimetil galio y amina de trimetil galio" . PNAS . 19 ( 3): 292–8 . Bibcode : 1933PNAS...19..292K . doi : 10.1073/pnas.19.3.292 . PMC 1085965. PMID 16577510 .  
  18. Foster, Douglas F.; Cole-Hamilton, David J. (1997). "Alquilos de grado electrónico de elementos de los grupos 12 y 13". Inorganic Syntheses . Vol. 31. pp. 29–66 . doi : 10.1002/9780470132623.ch7 . ISBN   978-0-471-15288-0.
  19. ^ Solicitud WO 2014078263 , Liam P. Spencer, James C. Stevens, Deodatta Vinayak Shenai-Khatkhate, "Métodos de producción de trimetilgalio", publicado el 22 de mayo de 2014 

Lecturas adicionales

  • Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª  ed.). Butterworth-Heinemann. doi : 10.1016/C2009-0-30414-6 . ISBN 978-0-08-037941-8.