El dinitruro de disulfuro es el compuesto químico con la fórmula S 2 N 2 .
Preparación y reacciones
Al pasar S 4 N 4 gaseoso sobre lana de metal de plata a 250–300 °C a baja presión (1 mmHg ) se obtiene S 2 N 2 cíclico . La plata reacciona con el azufre producido por la descomposición térmica del S 4 N 4 para formar Ag 2 S y el Ag 2 S resultante cataliza la conversión del S 4 N 4 restante en el anillo de cuatro miembros S 2 N 2 [1] .
- S 4 norte 4 + 8 Ag → 4 Ag 2 S + 2 norte 2
- S4N4 → 2S2N2
Una alternativa es utilizar el menos explosivo S 4 N 3 Cl . [2] [ aclaración necesaria ]
El S 2 N 2 se descompone explosivamente por encima de los 30 °C y es sensible a los golpes. [1] Sublima fácilmente y es soluble en éter dietílico . Las trazas de agua hacen que se polimerice en S 4 N 4 . [2] En estado sólido, se polimeriza espontáneamente formando (SN) n . [1] Forma aductos con ácidos de Lewis a través de un átomo de nitrógeno, por ejemplo, S 2 N 2 ·BCl 3 , S 2 N 2 ·2AlCl 3 , S 2 N 2 ·SbCl 5 , S 2 N 2 ·2SbCl 5 . [2] [3]
Estructura y unión
La molécula S 2 N 2 es un anillo de cuatro miembros , con átomos de S y N alternados . La molécula S 2 N 2 es un híbrido resonante de muchas estructuras contribuyentes. En una de esas estructuras, un átomo de S tiene valencia 4 y el otro átomo de S tiene valencia 2, y ambos átomos de N tienen valencia 3. En la otra estructura, ambos átomos de S tienen valencia 2 y ambos átomos de N tienen valencia 3, y uno de los átomos de S tiene una carga de +1, y uno de los átomos de N tiene una carga de −1. La molécula es casi cuadrada y plana. Las longitudes de enlace S–N son 165,1 pm y 165,7 pm y los ángulos de enlace son muy cercanos a 90°. [1] La molécula S 2 N 2 es isoelectrónica con el átomo de S cíclico.2+4dication y tiene 6 electrones π. [2] El enlace se ha investigado utilizando un método de enlace de valencia acoplado por espín [4] y se describe como que tiene cuatro enlaces sigma de estructura, con los átomos de N con una carga negativa alta y los átomos de S con una carga positiva correspondiente. Dos electrones π de los átomos de azufre están acoplados a través del anillo, lo que hace que la molécula en general sea un dirradical singlete .
Véase también
Referencias
- ^ abcd Greenwood, Norman N. ; Earnshaw, Alan (1997). Química de los elementos (2.ª ed.). Butterworth-Heinemann . ISBN 978-0-08-037941-8.
- ^ abcdWiberg , E.; Holleman, AF (2001). Química Inorgánica . Elsevier. ISBN 0-12-352651-5.
- ^ Patton RL; Raymond, KN (1969). "La estructura cristalina y molecular de S 2 N 2 (SbCl 5 ) 2 ". Química inorgánica . 8 (11): 2426– 2431. doi :10.1021/ic50081a035.
- ^ Gerratt, J.; McNicholas, SJ; Karadakov, PB; Sironi, M.; Raimondi, M.; Cooper, DL (1996). "La extraordinaria estructura electrónica del N 2 S 2 ". Revista de la Sociedad Química Estadounidense . 118 (27): 6472– 6476. doi :10.1021/ja953994f.