Articulo de referencia

Diargón

El diargón o dímero de argón es una molécula que contiene dos átomos de argón . Normalmente, estos se encuentran unidos de forma muy débil por fuerzas de van der Waals (una molé...

El diargón o dímero de argón es una molécula que contiene dos átomos de argón . Normalmente, estos se encuentran unidos de forma muy débil por fuerzas de van der Waals (una molécula de van der Waals ). Sin embargo, en un estado excitado o ionizado , los dos átomos pueden unirse con mayor fuerza, lo que produce características espectrales significativas. A temperaturas criogénicas , el gas argón puede contener un pequeño porcentaje de moléculas de diargón. [ 1 ]

Teoría

Energía de interacción del dímero de argón

Dos átomos de argón se atraen entre sí mediante fuerzas de van der Waals cuando están lejos el uno del otro. Cuando están cerca, las fuerzas electrostáticas los repelen. Existe un punto de equilibrio donde la fuerza de van der Waals se iguala a la fuerza repulsiva opuesta, donde la energía es mínima, representada como el valle en el gráfico de energía de interacción versus distancia. Esta distancia es el estado fundamental del dímero de argón no excitado. En una molécula vibrante , la distancia entre los átomos rebota hacia adelante y hacia atrás de un lado del valle al otro. Las vibraciones más rápidas fuerzan el estado a niveles más altos en el valle de energía. Si la vibración es excesiva, la molécula se romperá. En una molécula en rotación , la fuerza centrífuga arrastra los átomos separándolos, pero aún puede ser superada por la fuerza de atracción. Pero si la rotación es excesiva, los átomos se rompen.

Propiedades

La energía de ionización de la molécula neutra es 14,4558  eV (o 116593  cm −1 ). [ 2 ]

La energía de disociación del Ar₂ neutro en el estado fundamental es de 98,7 cm⁻¹  [ 3 ] , que es cientos de veces menor que la de las moléculas típicas. [ 1 ] La energía de disociación del Ar₂⁺ es de 1,3144 eV o 10601 cm⁻¹ . [ 4 ] 

La molécula de Ar₂ puede existir en varios estados vibracionales y rotacionales diferentes. Si la molécula no está rotando, existen ocho estados vibracionales distintos. Pero si la molécula gira rápidamente, es más probable que la vibración la desintegre, y en el nivel rotacional 30 solo hay dos estados vibracionales estables y uno metaestable . En conjunto, existen 170 posibilidades estables diferentes. En los estados metaestables, se libera energía si la molécula se divide en dos átomos separados, pero se requiere energía adicional para superar la atracción entre los átomos. El efecto túnel cuántico puede provocar la desintegración de la molécula sin energía adicional. Sin embargo, esto lleva tiempo, que puede variar de 10⁻¹¹ segundos a varios siglos. [ 1 ] Las colisiones entre moléculas también provocan la ruptura de las moléculas de van der Waals. En condiciones estándar, esto solo tarda unos 100 picosegundos . [ 1 ]

Estados excitados

Neutral

El 99,6% de los isótopos de argón son 40Ar , por lo que el espectro observado en el dímero de argón natural se deberá al isótopo 40Ar . [ 5 ] La siguiente tabla enumera los diferentes estados excitados. [ 6 ]

Catión

Referencias

  1. 1 2 3 4 5 Ewing, George E. (junio de 1975). "Estructura y propiedades de las moléculas de van der Waals". Accounts of Chemical Research . 8 (6): 185– 192. doi : 10.1021/ar50090a001 .
  2. Dehmer, PM; Pratt, ST (15 de enero de 1982). "Fotoionización de cúmulos de argón". The Journal of Chemical Physics . 76 (2): 843– 853. Bibcode : 1982JChPh..76..843D . doi : 10.1063/1.443056 .
  3. 1 2 3 Pradeep, T.; Niu, B.; Shirley, DA (abril de 1993). "Espectroscopia de fotoelectrones de dímeros de gases nobles revisitada: espectro de fotoelectrones resuelto vibracionalmente del dímero de argón" (PDF) . The Journal of Chemical Physics . 98 (7): 5269– 5275. Bibcode : 1993JChPh..98.5269P . doi : 10.1063/1.464926 . S2CID 96815402 . 
  4. 1 2 Signorell, R.; Wüest, A.; Merkt, F. (22 de diciembre de 1997). "El primer potencial de ionización adiabático del Ar2" . The Journal of Chemical Physics . 107 (24): 10819– 10822. Bibcode : 1997JChPh.10710819S . doi : 10.1063/1.474199 .
  5. 1 2 Docken, Kate K.; Schafer, Trudy P. (junio de 1973). "Información espectroscópica sobre el estado fundamental de Ar2, Kr2 y Xe2 a partir de potenciales interatómicos". Journal of Molecular Spectroscopy . 46 (3): 454– 459. Bibcode : 1973JMoSp..46..454D . doi : 10.1016/0022-2852(73)90057-X .
  6. "Dímero de argón" . Base de datos de referencia estándar NIST 69: NIST Chemistry WebBook . Consultado el 19 de febrero de 2018 .
  7. 1 2 3 Signorell, R.; Merkt, F. (8 de diciembre de 1998). "Los primeros estados electrónicos de Ar2+ estudiados mediante espectroscopia de fotoelectrones de alta resolución". The Journal of Chemical Physics . 109 (22): 9762– 9771. Bibcode : 1998JChPh.109.9762S . doi : 10.1063/1.477646 .

Lecturas adicionales

  • Parson, JM; Siska, PE; Lee, YT, Potenciales intermoleculares a partir de mediciones de dispersión elástica diferencial de haces cruzados. IV. Ar + Ar, J. Chem. Phys., 1972, 56, 1511.
  • LeRoy, RJ, Energía de disociación espectroscópica mejorada para el Ar2 en estado fundamental, J. Chem. Phys., 1972, 57, 573.
  • Presente, RD, Diámetro de colisión y profundidad del pozo de la interacción Ar-Ar, J. Chem. Phys., 1973, 58, 2659.
  • Wilkinson, PG, Espectro de absorción del argón en la región de 1070–1135 Å, Can. J. Phys., 1968, 46, 315.
  • Tanaka, Y.; Yoshino, K., Espectro de absorción de la molécula de argón en la región del ultravioleta de vacío, J. Chem. Phys., 1970, 53, 2012.
  • Colbourn, EA; Douglas, AE, El espectro y la curva de potencial del estado fundamental del Ar2, J. Chem. Phys., 1976, 65, 1741.
  • Huffman, RE; Larrabee, JC; Tanaka, Y., Fuentes de luz continua de gases nobles para escaneo fotoeléctrico en el ultravioleta de vacío, Appl. Opt., 1965, 4, 1581.
  • Wilkinson, PG, El mecanismo del continuo de emisión de argón en el ultravioleta de vacío. I, Can. J. Phys., 1967, 45, 1715.
  • Tanaka, Y., Espectros de emisión continua de gases nobles en la región ultravioleta de vacío, J. Opt. Soc. Am., 1955, 45, 710.
  • Strickler, TD; Arakawa, ET, Emisión óptica de argón excitado por partículas alfa: estudios de extinción, J. Chem. Phys., 1964, 41, 1783.
  • Verkhovtseva, ET; Fogel, Ya.M.; Osyka, VS, Sobre los espectros continuos de gases inertes en la región ultravioleta de vacío obtenidos mediante una fuente de chorro de gas, Opt. Spectrosc. Engl. Transl., 1968, 25, 238, En original 440.
  • Hurst, GS; Bortner, TE; Strickler, TD, Excitación de protones del átomo de argón, Phys. Rev., 1969, 178, 4.
  • Tanaka, Y.; Jursa, AS; LeBlanc, FJ, Espectros de emisión continua de gases nobles en la región ultravioleta de vacío. II. Neón y helio, J. Opt. Soc. Am., 1958, 48, 304. Michaelson, RC; Smith, AL, Curvas de potencial a partir de continuos de emisión. IV. El estado superior del continuo ultravioleta de vacío del Ar2, J. Chem. Phys., 1974, 61, 2566. [todos los datos]
  • Morgan, CE; Frommhold, L., Espectros Raman de dímeros de van der Waals en argón, Phys. Rev. Lett., 1972, 29, 1053.
  • Frommhold, L.; Bain, R., Comentarios sobre los "espectros Raman de dímeros de van der Waals en argón", J. Chem. Phys., 1975, 63, 1700.
  • Cavallini, M.; Gallinaro, G.; Meneghetti, L.; Scoles, G.; Valbusa, U., Dispersión de arco iris y el potencial intermolecular del argón, Chem. Phys. Lett., 1970, 7, 303.
  • Barker, JA; Fisher, RA; Watts, RO, Argón líquido: cálculos de Monte Carlo y dinámica molecular, Mol. Phys., 1971, 21, 657.
  • Maitland, GC; Smith, EB, El potencial de pares intermoleculares del argón, Mol. Phys., 1971, 22, 861.
  • Presente, RD, Diámetro de colisión y profundidad del pozo de la interacción Ar-Ar, J. Chem. Phys., 1973, 58, 2659.
  • Fotoionización de Ar2 a alta resolución. The Journal of Chemical Physics 76, 1263 (1982); https://doi.org/10.1063/1.443144 PM Dehmer
    • espectro de 800 a 850 Å
  • Curva de energía potencial de pares ab initio para el par de átomos de argón y propiedades termofísicas para el gas argón diluido. II. Propiedades termofísicas para argón de baja densidad. Eckhard Vogel, Benjamin Jäger, Robert Hellmann y Eckard Bich. Páginas 3335–3352. Publicado el 7 de octubre de 2010. https://doi.org/10.1080/00268976.2010.507557 (se utilizará la fórmula y se dibujará la gráfica).
  • Potencial ab initio preciso para el dímero de argón, incluyendo la región altamente repulsiva. Konrad Patkowski, Garold Murdachaew, Cheng-Ming Fou y Krzysztof Szalewicz. Páginas 2031–2045. Aceptado el 12 de septiembre de 2004. Publicado en línea el 21 de febrero de 2007. https://doi.org/10.1080/00268970500130241
  • El espectro y la curva de potencial del estado fundamental del Ar2. The Journal of Chemical Physics 65, 1741 (1976); https://doi.org/10.1063/1.433319 EA Colbourn y AE Douglas
  • El potencial de pares intermoleculares del argón GC Maitland y EB Smith Páginas 861–868 | Recibido el 27 de octubre de 1971 https://doi.org/10.1080/00268977100103181 Física Molecular Una Revista Internacional en la Interfaz Entre la Química y la Física Volumen 22, 1971 – Número 5
  • The Journal of Chemical Physics > Volumen 61, Número 8 Interpretación de los espectros Raman de dímeros de van der Waals en argón The Journal of Chemical Physics 61, 2996 (1974); https://doi.org/10.1063/1.1682453 Lothar Frommhold
  • Volumen 23, Número 5, mayo de 1980, Páginas 499–502 Revista de Espectroscopia Cuantitativa y Transferencia Radiativa Sobre la función de potencial de Hulburt-Hirschfelder para la molécula de Ar2 Swadesh Kumar Ghoshal; Sankar Sengupta https://doi.org/10.1016/0022-4073(80)90052-7
  • Volumen 71, Número 4 > 10.1063/1.438529 Espectro de emisión de dímeros de gases nobles en la región UV de vacío. II. Análisis rotacional del sistema de bandas I de Ar2 The Journal of Chemical Physics 71, 1780 (1979); https://doi.org/10.1063/1.438529 DE Freeman, K. Yoshino y Y. Tanakam (1073,5–1081,5 Å)
  • Imágenes de la estructura del dímero, trímero y tetrámero de argón y neón B. Ulrich, A. Vredenborg, A. Malakzadeh†, L. Ph. H. Schmidt, T. Havermeier, M. Meckel†, K. Cole, M. Smolarski‡, Z. Chang, T. Jahnke y R. Dörner J. Phys. Chem. A, 2011, 115 (25), pp 6936–6941 DOI: 10.1021/jp1121245 http://citeseerx.ist.psu.edu/viewdoc/download?doi=10.1.1.661.7525&rep=rep1&type=pdf
  • Evidencia experimental de dos canales de desintegración en la ionización por impacto electrónico y la fragmentación del dímero de argón Elias Jabbour Al Maalouf1, Xueguang Ren2,3, Alexander Dorn2 y Stephan Denifl Journal of Physics: Conference Series, Volumen 635, Lepton – Molecule and Small Cluster http://iopscience.iop.org/article/10.1088/1742-6596/635/7/072062/pdf
  • Estudios Raman de dímeros de argón en una expansión supersónica. I. Espectroscopia. HP Godfried e Isaac F. Silvera. Phys. Rev. A 27, 3008 – Publicado el 1 de junio de 1983. https://pure.uva.nl/ws/files/2168366/46711_214418y.pdf https://doi.org/10.1103/PhysRevA.27.3008
  • Observación de la recombinación disociativa de Ne+2 y Ar+2 directamente al estado fundamental de los átomos producto GB Ramos, M. Schlamkowitz, J. Sheldon, KA Hardy y JR Peterson Phys. Rev. A 51, 2945 – Publicado el 1 de abril de 1995 https://doi.org/10.1103/PhysRevA.51.2945
  • Estudios de recombinación disociativa de Ar+2 mediante espectroscopia de tiempo de vuelo GB Ramos, M. Schlamkowitz, J. Sheldon, K. Hardy y JR Peterson Phys. Rev. A 52, 4556 – Publicado el 1 de diciembre de 1995 https://doi.org/10.1103/PhysRevA.52.4556