Hispanopedia WikiLa desoxigenación es una reacción química que implica la eliminación de átomos de oxígeno de una molécula. El término también se refiere a la eliminación de oxígeno molecular (O₂ ) de gases y disolventes, un paso en la técnica de purificación de gases y en los purificadores de gases . Aplicada a los compuestos orgánicos , la desoxigenación es un componente de la producción de combustibles , así como un tipo de reacción empleada en la síntesis orgánica , por ejemplo, de productos farmacéuticos .
Los compuestos a los que se les ha quitado un átomo de oxígeno pueden describirse como "desoxi-" o "desoxi-" en relación con el compuesto original, por ejemplo, desoxirribosa o desoximescalina .
Desoxigenación de los enlaces CO
Con sustitución por H 2
Los principales ejemplos que implican la sustitución de un grupo oxo por dos átomos de hidrógeno (A=O → AH₂ ) son la hidrogenólisis . Los ejemplos típicos utilizan catalizadores metálicos e H₂ como reactivo. Las condiciones suelen ser más drásticas que en la hidrogenación .
Las reacciones estequiométricas que producen desoxigenación incluyen la reducción de Wolff-Kishner para arilcetonas. La sustitución de un grupo hidroxilo por hidrógeno (A-OH → AH) es el punto de la desoxigenación de Barton-McCombie y la desoxigenación de Markó-Lam .
Valorización de la biomasa
La desoxigenación es un objetivo importante en la conversión de biomasa en combustibles y productos químicos útiles. La desoxigenación parcial se lleva a cabo mediante deshidratación y descarboxilación . [ 1 ]
Otras rutas
Los grupos de oxígeno también pueden eliminarse mediante el acoplamiento reductivo de cetonas, como lo ilustra la reacción de McMurry .
Los epóxidos pueden desoxigenarse utilizando el reactivo oxofílico producido al combinar hexacloruro de tungsteno y n -butillitio , lo que genera el alqueno . Esta reacción puede proceder con pérdida o retención de la configuración. [ 2 ] [ 3 ]
Desoxigenación del óxido de trans -ciclododeceno, que ocurre con retención.
Desoxigenación de los enlaces SO y PO
enlaces N=O
Los nitroaromáticos se desoxigenan mediante reactivos de sililo fuertemente reductores como el N,N'-bis(trimetilsilil)-4,4'-bipiridinilideno . [ 4 ]
enlaces P=O
El fósforo se encuentra en la naturaleza en forma de óxidos, por lo que para obtener su forma elemental se requiere desoxigenación. El método principal implica la reducción carbotérmica (es decir, el carbono actúa como agente desoxigenante).
- 4 Ca 5 (PO 4 ) 3 F + 18 SiO 2 + 30 C → 3 P 4 + 30 CO + 18 CaSiO 3 + 2 CaF 2
Los compuestos oxofílicos del grupo principal son reactivos útiles para ciertas desoxigenaciones realizadas a escala de laboratorio. El reactivo altamente oxofílico hexaclorodisilano (Si₂Cl₆ ) desoxigena estereoselectivamente los óxidos de fosfina . [ 5 ] [ 6 ]
enlaces S=O
Un reactivo químico para la desoxigenación de muchos compuestos oxo de azufre y nitrógeno es la combinación anhídrido trifluoroacético / yoduro de sodio . [ 7 ] Por ejemplo, en la desoxigenación del sulfóxido difenilsulfóxido al sulfuro difenilsulfuro :
El mecanismo de reacción se basa en la activación del sulfóxido por un grupo trifluoroacetilo y la oxidación del yodo. En esta reacción se forma yodo cuantitativamente, por lo que el reactivo se utiliza para la detección analítica de numerosos compuestos oxo.
Véase también
Referencias
- ↑ Sheldon, Roger A. (2014). "Fabricación ecológica y sostenible de productos químicos a partir de biomasa: estado del arte". Química Verde . 16 (3): 950– 963. doi : 10.1039/C3GC41935E .
- ↑ K. Barry Sharpless , Martha A. Umbreit (1981). "Desoxigenación de epóxidos con haluros de tungsteno de menor valencia: trans -ciclododeceno". Org. Synth. 60 : 29. doi : 10.15227/orgsyn.060.0029 .
- ↑ Takuya Nakagiri; Masahito Murai; Kazuhiko Takai (2015). "Desoxigenación estereoespecífica de epóxidos alifáticos a alquenos bajo catálisis de renio". Org. Lett . 17 (13): 3346– 3349. doi : 10.1021/acs.orglett.5b01583 . PMID 26065934 .
- ↑ Tsurugi, Hayato; Mashima, Kazushi (2019). "Reducción sin sal de complejos de metales de transición mediante derivados de bis(trimetilsilil)ciclohexadieno, -dihidropirazina y -4,4′-bipiridinilideno". Accounts of Chemical Research . 52 (3): 769– 779. doi : 10.1021/acs.accounts.8b00638 . PMID 30794373 . S2CID 73505603 .
- ↑ David P. Sebesta "Hexaclorodisilano" en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica John Wiley, Londres, 2001. doi : 10.1002/047084289X.rh007 Fecha de publicación en línea del artículo: 15 de abril de 2001.
- ↑ Podyacheva, Evgeniya; Kuchuk, Ekaterina; Chusov, Denis (2019). "Reducción de óxidos de fosfina a fosfinas". Tetrahedron Letters . 60 (8): 575– 582. doi : 10.1016/j.tetlet.2018.12.070 . S2CID 104364715 .
- ^ Reactivo anhídrido trifluoroacético-yoduro de sodio. Naturaleza y aplicaciones Arkivoc 2007 (JE-2136MR) Zbigniew H. Kudzin, Marcin H. Kudzin, Józef Drabowicz y Andrzej Kotyński Enlace
- Reacciones redox orgánicas
- Tecnologías del gas