Articulo de referencia

δ 13 C

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En geoquímica , paleoclimatología , arqueología y paleoceanografía , δ 13 C (pronunciado "delta carbono trece") es una relación normalizada de los dos isótopos estables del carbono13 C y 12 C — que se expresa en partes por mil (por mil, ‰). [ 1 ]

La definición es, en por mil :

δdo13=((do13/do12)sametropaglmi(do13/do12)stanortedard1)×1000{\displaystyle \delta {\ce {^{13}C}}=\left({\frac {({\ce {^{13}C}}/{\ce {^{12}C}})_{\mathrm {muestra} }}{({\ce {^{13}C}}/{\ce {^{12}C}})_{\mathrm {estándar} }}}-1\right)\times 1000}

donde el estándar es un material de referencia establecido .

El δ¹³C de un compuesto determinado puede variar según la fuente del material precursor y los procesos biogeoquímicos a los que ha estado sometido. Por ejemplo, el dióxido de carbono derivado de la respiración del ecosistema se puede diferenciar del dióxido de carbono formado por la combustión de combustibles fósiles mediante el δ¹³C , ya que los materiales precursores (materia orgánica moderna y petróleo , respectivamente) tienen valores isotópicos diferentes, lo que constituye la base del " Efecto Suess ". En el caso de la fotosíntesis, dos plantas que crecen adyacentes con la misma fuente de dióxido de carbono pueden ser isotópicamente distinguibles debido a que los diferentes mecanismos bioquímicos y fisiológicos seleccionan preferentemente un isótopo determinado, un proceso conocido como " fraccionamiento isotópico ".

Estándar de referencia

Los patrones de referencia se utilizan para verificar la precisión de las mediciones de la relación isotópica, que normalmente se realizan mediante espectrometría de masas de relación isotópica , espectroscopia de decaimiento de cavidad , espectroscopia de absorción láser sintonizable o resonancia magnética nuclear .

El material de referencia inicial utilizado para estandarizar las proporciones de isótopos de carbono "Pee Dee Belemnite" (PDB), un fósil marino del Cretácico , Belemnitella americana , originario de la Formación Peedee en Carolina del Sur . Este material tenía una proporción 13 C/ 12 C anómalamente alta (0,0112372 [ 2 ] ), y se estableció como un valor δ 13 C de cero.

Debido a la alta demanda del estándar PDB, el suministro finalmente se agotó. Otros estándares calibrados a la misma proporción, incluido uno conocido como VPDB (por "Vienna PDB"), han reemplazado al original. [ 3 ] La proporción 13 C/ 12 C para VPDB, que el Organismo Internacional de Energía Atómica (OIEA) define como un valor δ 13 C de cero es 0,011113. [ 4 ] El uso de diferentes estándares de referencia primarios dará como resultado proporciones isotópicas que no son incomparables debido a la diferencia en las escalas. Para evitar confusiones, las mediciones de proporciones isotópicas normalmente incluyen un subíndice que denota el material de referencia al que se corrigió, como δ 13 C PDB o δ 13 C VPDB .

Para evitar el agotamiento del suministro de VPDB, en el entorno de laboratorio se suelen utilizar materiales de referencia secundarios con relaciones isotópicas determinadas en comparación directa con VPDB, como el NBS-19 (disponible en el Instituto Nacional de Estándares y Tecnología , δ 13 C VPDB = 1,95‰), [ 5 ] para estandarizar las mediciones.

Causas de las variaciones de δ 13 C

El metano tiene una signatura δ¹³C muy baja : metano biogénico de -60‰, metano termogénico de -40‰. La liberación de grandes cantidades de clatrato de metano puede afectar los valores globales de δ¹³C , como ocurrió durante el Máximo Térmico del Paleoceno-Eoceno . [ 6 ]

Con mayor frecuencia, la proporción se ve afectada por variaciones en la productividad primaria y el enterramiento de materia orgánica. Los organismos absorben preferentemente el isótopo ligero 12C y presentan una signatura isotópica δ 13C de aproximadamente -25‰, dependiendo de su vía metabólica . Por lo tanto, un aumento en δ 13C en fósiles marinos indica un incremento en la abundancia de vegetación.

Un aumento en la productividad primaria provoca un aumento correspondiente en los valores de δ 13 C, ya que se retiene más 12 C en las plantas. Esta señal también es función de la cantidad de carbono enterrado; cuando se entierra carbono orgánico, se retiene más 12 C fuera del sistema en los sedimentos que la proporción de fondo .

Los niveles de oxígeno también pueden afectar las proporciones de δ 13 C, ya que se ha especulado que las proporciones de δ 13 C inusualmente positivas en el Mesozoico fueron resultado de diferencias en el fraccionamiento de isótopos de carbono en plantas productoras de resina bajo los niveles más bajos de oxígeno del Mesozoico. [ 7 ]

Importancia geológica

Las plantas C3 y C4 tienen firmas diferentes , lo que permite detectar la abundancia de pastos C4 a lo largo del tiempo en el registro de δ 13 C. [ 8 ] Mientras que las plantas C4 tienen un δ 13 C de −16 a −10‰, las plantas C3 tienen un δ 13 C de −33 a −24‰. [ 9 ]

Excursiones positivas y negativas

Las excursiones positivas de δ¹³C se interpretan como un aumento en el enterramiento de carbono orgánico en rocas sedimentarias tras un pico en la productividad primaria, una disminución en la descomposición bajo condiciones oceánicas anóxicas o ambas. [ 10 ] Por ejemplo, la evolución de grandes plantas terrestres a finales del Devónico condujo a un mayor enterramiento de carbono orgánico y, en consecuencia, a un aumento en δ¹³C . [ 11 ]

Principales eventos de excursión

Véase también

Referencias

  1. Libes, Susan M. (1992). Introducción a la biogeoquímica marina, 1.ª edición . Nueva York: Wiley.
  2. Craig, Harmon (1957-01-01). "Estándares isotópicos para carbono y oxígeno y factores de corrección para el análisis espectrométrico de masas de dióxido de carbono" . Geochimica et Cosmochimica Acta . 12 (1): 133– 149. Bibcode : 1957GeCoA..12..133C . doi : 10.1016/0016-7037(57)90024-8 . ISSN 0016-7037 . 
  3. Miller y Wheeler, Oceanografía biológica , pág. 186.
  4. Meyers, Fabienne (23-12-2024). "La composición isotópica de VPDB" . IUPAC | Unión Internacional de Química Pura y Aplicada . Consultado el 6-01-2026 .
  5. Brand, Willi A.; Coplen, Tyler B.; Vogl, Jochen; Rosner, Martin; Prohaska, Thomas (2014-03-20). "Evaluación de materiales de referencia internacionales para el análisis de la relación isotópica (Informe técnico de la IUPAC)". Pure and Applied Chemistry . 86 (3): 425– 467. doi : 10.1515/pac-2013-1023 . hdl : 11858/00-001M-0000-0023-C6D8-8 . ISSN 1365-3075 . S2CID 98812517 .  
  6. Panchuk, K.; Ridgwell, A.; Kump, LR (2008). "Respuesta sedimentaria a la liberación de carbono del Máximo Térmico del Paleoceno-Eoceno: una comparación entre modelos y datos". Geology . 36 (4): 315– 318. Bibcode : 2008Geo....36..315P . doi : 10.1130/G24474A.1 .
  7. Cullen, Thomas M.; Longstaffe, Fred J.; Wortmann, Ulrich G.; Huang, Li; Evans, David C. (13 de enero de 2023). "El enriquecimiento anómalo de 13 C en el esmalte de vertebrados mesozoicos refleja las condiciones ambientales en un "mundo desaparecido" y no una fisiología dietética única" . Paleobiology . 49 (3): 563– 577. doi : 10.1017/pab.2022.43 . ISSN 0094-8373 . Recuperado el 17 de marzo de 2026 a través de Cambridge Core. 
  8. Retallack, GJ (2001). "Expansión cenozoica de las praderas y enfriamiento climático". The Journal of Geology . 109 (4): 407– 426. Bibcode : 2001JG....109..407R . doi : 10.1086/320791 . S2CID 15560105 . 
  9. O'Leary, MH (1988). "Isótopos de carbono en la fotosíntesis". BioScience . 38 (5): 328– 336. doi : 10.2307/1310735 . JSTOR 1310735 . 
  10. Canfield, Donald E.; Ngombi-Pemba, Lauriss; Hammarlund, Emma U. (15 de octubre de 2013). " Dinámica del oxígeno tras la Gran Oxidación de la atmósfera terrestre" . Actas de la Academia Nacional de Ciencias de los Estados Unidos de América . 110 (42): 16736– 16741. Bibcode : 2013PNAS..11016736C . doi : 10.1073/pnas.1315570110 . PMC 3801071. PMID 24082125 .  
  11. Joachimsk, MM; Buggisch, W. "LA EXTINCIÓN MASIVA DEL DEVÓNICO TARDÍO: ¿IMPACTO O EVENTO TIERRA?" (PDF) . Instituto Lunar y Planetario .

Lecturas adicionales

  • Miller, Charles B.; Patricia A. Miller (2012) [2003]. Oceanografía biológica (2.ª  ed.). Oxford: John Wiley & Sons. ISBN 978-1-4443-3301-5.
  • Mook, WG y Tan, FC (1991). Isótopos estables de carbono en ríos y estuarios. Biogeoquímica de los principales ríos del mundo, 42, 245–264.