Articulo de referencia

Extracción retardada

Extracción retardada mediante ionización por desorción láser. Arriba: el láser se dispara en t=0 formando un ion "rojo" rápido y un ion "azul" lento del mismo m/z . Centro: el i...

Extracción retardada mediante ionización por desorción láser. Arriba: el láser se dispara en t=0 formando un ion "rojo" rápido y un ion "azul" lento del mismo m/z . Centro: el ion rojo toma la delantera ya que tiene mayor velocidad (y energía cinética), pero como está más lejos de la placa de aceleración a voltaje +V, gana menos energía que el ion azul. Abajo: el ion azul ha ganado suficiente energía como para llegar al detector al mismo tiempo que el ion rojo.

La extracción retardada es un método utilizado con un espectrómetro de masas de tiempo de vuelo en el que el voltaje de aceleración se aplica después de un breve retardo tras la desorción/ionización por láser pulsado desde una superficie plana de la placa objetivo o, en otras implementaciones, mediante ionización electrónica pulsada o ionización multifotónica resonante en un espacio estrecho entre dos placas del sistema de extracción de iones. El retardo de extracción puede producir una compensación del tiempo de vuelo para la dispersión de energía de los iones y mejorar la resolución de masas .

Implementación

La resolución se puede mejorar en un espectrómetro de masas de tiempo de vuelo con iones producidos en condiciones de alto vacío (mejor que unos pocos microtorr) al permitir que los iones del paquete inicial se dispersen en el espacio debido a su energía traslacional antes de ser acelerados hacia el tubo de vuelo. Con iones producidos por ionización electrónica o ionización láser de átomos o moléculas de un gas enrarecido, esto se denomina "enfoque con retardo de tiempo". [ 1 ] Con iones producidos por desorción/ionización láser [ 2 ] o MALDI [ 3 ] [ 4 ] desde una superficie conductora de la placa objetivo, esto se denomina "extracción retardada".

Con la extracción retardada, la resolución de masas mejora debido a la correlación entre la velocidad y la posición de los iones después de su producción en la fuente de iones. Los iones producidos con mayor energía cinética tienen mayor velocidad y, durante el tiempo de retardo, se acercan al electrodo de extracción antes de que se aplique el voltaje de aceleración al electrodo objetivo o pulsado. Los iones más lentos, con menor energía cinética, permanecen más cerca de la superficie del electrodo objetivo o pulsado cuando se aplica el voltaje de aceleración y, por lo tanto, comienzan a acelerarse a un potencial mayor en comparación con los iones más alejados del electrodo objetivo. Con el tiempo de retardo adecuado, los iones más lentos recibirán suficiente energía potencial adicional para alcanzar a los iones más rápidos después de recorrer cierta distancia desde el sistema de aceleración pulsada. Los iones con la misma relación masa-carga se desplazarán entonces a través del tubo de vuelo hasta el detector en el mismo tiempo.

Véase también

Referencias

  1. Wiley, WC; McLaren, IH (1955), "Espectrómetro de masas de tiempo de vuelo con resolución mejorada", Review of Scientific Instruments , 26 (12): 1150, Bibcode : 1955RScI...26.1150W , doi : 10.1063/1.1715212
  2. VS Antonov, VS Letokhov y AN Shibanov, (1980) Formación de iones moleculares como resultado de la irradiación de la superficie de cristales moleculares Archivado el 10-06-2015 en Wayback Machine , Pis'ma Zh. Eksp. Teor. Fiz. , 31 , 471; JETP Lett. , 31 , 441.
  3. Brown RS, Lennon JJ (julio de 1995), "Mejora de la resolución de masas mediante la incorporación de extracción de iones pulsados ​​en un espectrómetro de masas de tiempo de vuelo lineal con desorción/ionización láser asistida por matriz", Anal. Chem. , 67 (13): 1998– 2003, doi : 10.1021/ac00109a015 , PMID 8694246 . 
  4. Colby, Steven M.; King, Timothy B.; Reilly, James P.; Lubman, DM (1994), "Mejora de la resolución de la espectrometría de masas de tiempo de vuelo con desorción/ionización láser asistida por matriz mediante la explotación de la correlación entre la posición y la velocidad del ion", Rapid Communications in Mass Spectrometry , 8 (11): 865, Bibcode : 1994RCMS....8..865C , doi : 10.1002/rcm.1290081102