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Articulo de referencia

DABCO

{{cite web |author= D. H. Ripin |author2= D. A. Evans |title= pKa's of Nitrogen Acids |year= 2002 |url= http://mysite.science.uottawa.ca/abeauche/chm4328/chm4328lecture2-evanspk...

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El DABCO ( 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano ), también conocido como trietilendiamina o TEDA , es un compuesto orgánico bicíclico con la fórmula N₂ ( C₂H₄ ) ₃ . Este sólido incoloro es una base de amina terciaria altamente nucleofílica , que se utiliza como catalizador y reactivo en polimerización y síntesis orgánica . [ 3 ]

Su estructura es similar a la de la quinuclidina , pero esta última tiene uno de los átomos de nitrógeno sustituido por un átomo de carbono. En cuanto a sus estructuras, tanto el DABCO como la quinuclidina son inusuales, ya que los átomos de hidrógeno del grupo metileno se encuentran eclipsados ​​dentro de cada uno de los tres enlaces etileno. Además, los tres anillos de diazaciclohexano adoptan conformaciones de bote, en lugar de las habituales conformaciones de silla.

Reacciones

El pKa de [HDABCO] + (el derivado protonado) es 8,8, prácticamente idéntico al de las alquilaminas comunes. La nucleofilicidad de la amina es alta debido a que los centros amínicos no presentan impedimento estérico. Es suficientemente básica como para favorecer diversas reacciones de acoplamiento.

Catalizador

El DABCO se utiliza como catalizador nucleofílico para:

Esquema de la reacción de Baylis-Hilman.

Base de Lewis

Selectfluor

El reactivo Selectfluor se obtiene mediante la alquilación de DABCO con diclorometano, seguida de un tratamiento con flúor. Selectfluor, una sal incolora que tolera el aire, se ha comercializado para su uso en la fluoración electrofílica . [ 6 ]

Como amina no impedida, es un ligando fuerte y una base de Lewis . Forma un aducto cristalino 2:1 con peróxido de hidrógeno [ 7 ] y dióxido de azufre . [ 8 ]

Extintor de oxígeno singlete

El DABCO y las aminas relacionadas son desactivadores de oxígeno singlete y antioxidantes eficaces, [ 9 ] y pueden utilizarse para prolongar la vida útil de los colorantes . Esto hace que el DABCO sea útil en láseres de colorante y en el montaje de muestras para microscopía de fluorescencia (cuando se utiliza con glicerol y PBS ). [ 10 ] El DABCO también puede utilizarse para desmetilar sales de amonio cuaternario mediante calentamiento en dimetilformamida (DMF). [ 11 ]

Producción

Se produce mediante reacciones térmicas de compuestos del tipo H₂NCH₂CH₂X ( X = OH, NH₂ o NHR ) en presencia de catalizadores zeolíticos. Se muestra una conversión idealizada para la conversión a partir de etanolamina : [ 12 ]

3 H 2 NCH 2 CH 2 OH → N(CH 2 CH 2 ) 3 N + NH 3 + 3 H 2 O

Usos

En defensa química y biológica , el carbón activado se impregna con DABCO para su uso en filtros para máscaras, sistemas de protección colectiva y similares. [ 13 ]

Referencias

  1. ↑ DH Ripin; DA Evans (2002). "pKa de los ácidos nitrogenados" (PDF) .
  2. ↑ "Datos de seguridad para 1,4-diazabiciclo [ 2.2.2 ] octano (ver MSDS)" . Sigma-Aldrich .
  3. ↑ Uppuluri V. Mallavadhani, Nicolas Fleury-Bregeot. "1,4-Diazabiciclo[2.2.2]octano". En Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica , 2010, John Wiley & Sons, Ltd. doi : 10.1002/047084289X.rd010m.pub2
  4. ↑ "Guía de aditivos de poliuretano" (PDF) . Air Products & Chemicals . Archivado del original (PDF) el 6 de marzo de 2016.
  5. ↑ Baylis, AB; Hillman, MED Patente alemana 2155113, 1972 .
  6. ↑ Banks, R. Eric; Murtagh, Vincent; An, Ilhwan; Maleczka, Robert E. (2007). "1-(Clorometil)-4-fluoro-1,4-diazoniabiciclo [ 2.2.2 ] octano bis(tetrafluoroborato)". Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica . doi : 10.1002/047084289X.rc116.pub2 . ISBN 978-0471936237.
  7. ↑ P. Dembech, A. Ricci, G. Seconi y M. Taddei "Bis(trimetilsilil) Peróxido" Org. Synth. 1997, volumen 74, págs. 84. doi : 10.15227/orgsyn.074.0084
  8. ↑ Ludovic Martial y Laurent Bischoff "Preparación de DABSO a partir del reactivo de Karl-Fischer" Org. Synth. 2013, volumen 90, págs. 301. doi : 10.15227/orgsyn.090.0301
  9. ↑ Ouannes, C.; Wilson, T. (1968). "Extinción del oxígeno singlete por aminas alifáticas terciarias. Efecto del DABCO (1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano)". Journal of the American Chemical Society . 90 (23): 6527– 6528. Bibcode : 1968JAChS..90.6527O . doi : 10.1021/ja01025a059 .
  10. ↑ Valnes, K.; Brandtzaeg, P. (1985). "Retraso del desvanecimiento de la inmunofluorescencia durante la microscopía" . Journal of Histochemistry and Cytochemistry . 33 (8): 755– 761. doi : 10.1177/33.8.3926864 . PMID 3926864 . 
  11. ↑ Ho, TL (1972). "Desalquilación de sales de amonio cuaternario con 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano". Synthesis . 1972 (12): 702. doi : 10.1055/s-1972-21977 .
  12. ↑ Karsten Eller, Erhard Henkes, Roland Rossbacher, Hartmut Höke "Aminas alifáticas" en la Enciclopedia de química industrial de Ullmann, Wiley-VCH, Weinheim, 2005. doi : 10.1002/14356007.a02_001
  13. ↑ Mahle, J.; et al. (2010). "Función de TEDA como impregnante de carbón activado para la eliminación de cloruro de cianógeno de corrientes de aire: efecto sinérgico con Cu(II)" . Journal of Physical Chemistry C. 114 ( 47): 20083–20090 . doi : 10.1021/jp106730j . Consultado el 17 de marzo de 2022 . 

Lecturas adicionales

  • Cecchi, L.; DeSarlo, F.; Machetti, F. (2006). "1,4-Diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO) como reactivo eficiente para la síntesis de derivados de isoxazol a partir de compuestos nitro primarios y dipolarófilos: el papel de la base". European Journal of Organic Chemistry . 2006 (21): 4852–4860 . doi : 10.1002/ejoc.200600475 ..