Ciclamo

El ciclamo (1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano) es un compuesto orgánico con la fórmula (NHCH ₂ CH ₂ NHCH ₂ CH ₂ CH ₂ ) ₂ . Clasificado como un éter corona aza , es un sólido blanco soluble en agua. Como ligando macrocíclico , se une fuertemente a muchos cationes de metales de transición . ^[1] El compuesto se preparó por primera vez mediante la reacción de 1,3-dibromopropano y etilendiamina . ^[2]

Estructura de un isómero de *trans* -Ni(ciclam)Cl ₂ . ^[3]

El compuesto presenta cuatro aminas secundarias . Por lo tanto, sus complejos pueden existir como varios diastereómeros , dependiendo de la orientación relativa de los centros N–H. Sus complejos presentan anillos quelatos alternados de cinco y seis miembros. El ligando estrechamente relacionado, el cicleno ((CH ₂ CH ₂ NH) _{4 ), forma solo anillos quelatos C}₂ N ₂ M de cinco miembros y tiende a no formar complejos cuadrado-planares.

norte-Derivados de alquilo

Los complejos de metal-ciclam son propensos a la degradación oxidativa, que se inicia con la desprotonación de la amina secundaria. Esta falla condujo al desarrollo de derivados de ciclam en los que los centros NH son reemplazados por aminas terciarias. Por ejemplo, los derivados tetrametil (tetrametilciclam, tmc) se preparan fácilmente mediante metilación utilizando formaldehído y ácido fórmico. ^[1] Estos derivados de ciclam resistentes a la oxidación han permitido una serie de complejos de metal-O ₂ . ^[4]

Isómeros de un complejo ciclámico metálico plano cuadrado.

Véase también

Referencias

^ ab Barefield, E. Kent (2010). "Química de coordinación de ligandos de ciclamo N -tetraalquilados: informe de situación". Coord. Chem. Rev. 254 ( 15–16): 1607–1627. doi :10.1016/j.ccr.2010.03.007.
^ Van Alphen, J. (1937). "Sobre poliaminas alifáticas IV". Recl. Trav. Chim. Pays-Bas . 56 (4): 343–350. doi :10.1002/recl.19370560405.
^ Ito, T.; Kato, M.; Ito, H. (1984). "Las estructuras de los complejos de trans-dicloro- y trans-bis(isotiocianato)níquel(II) con 1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano, 1,4,8,12-tetraazaciclopentadecano y 1,5,9,13-tetraazaciclohexadecano. La correlación negativa entre las longitudes de enlace de coordinación axial y en el plano en complejos tetragonales de Ni(II) del tipo trans-NiX2N4". Bull. Chem. Soc. Jpn . 57 (9): 2641. doi : 10.1246/bcsj.57.2641 .
^ Cho, J.; Sarangi, R.; Nam, W. (2012). "Complejos mononucleares de metal-O2 que contienen ligandos de ciclamo N-tetrametilados macrocíclicos". Acc. Chem. Res . 45 (8): 1321–1330. doi :10.1021/ar3000019. PMC 3627547. PMID 22612523 .

[Barefield-1] Barefield, E. Kent (2010). "Química de coordinación de ligandos de ciclamo N -tetraalquilados: informe de situación". Coord. Chem. Rev. 254 ( 15–16): 1607–1627. doi :10.1016/j.ccr.2010.03.007.

[2] Van Alphen, J. (1937). "Sobre poliaminas alifáticas IV". Recl. Trav. Chim. Pays-Bas . 56 (4): 343–350. doi :10.1002/recl.19370560405.

[3] Ito, T.; Kato, M.; Ito, H. (1984). "Las estructuras de los complejos de trans-dicloro- y trans-bis(isotiocianato)níquel(II) con 1,4,8,11-tetraazaciclotetradecano, 1,4,8,12-tetraazaciclopentadecano y 1,5,9,13-tetraazaciclohexadecano. La correlación negativa entre las longitudes de enlace de coordinación axial y en el plano en complejos tetragonales de Ni(II) del tipo trans-NiX2N4". Bull. Chem. Soc. Jpn . 57 (9): 2641. doi : 10.1246/bcsj.57.2641 .

[4] Cho, J.; Sarangi, R.; Nam, W. (2012). "Complejos mononucleares de metal-O2 que contienen ligandos de ciclamo N-tetrametilados macrocíclicos". Acc. Chem. Res . 45 (8): 1321–1330. doi :10.1021/ar3000019. PMC 3627547. PMID 22612523 .