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El cianuro , − C ≡ P , es el análogo de fósforo del cianuro . La molécula presenta un triple enlace entre carbono y fósforo. Con enlaces π más débiles que el cianuro, el ion cianuro es más reactivo que su congénere más ligero. [ 1 ] No se conoce como una sal discreta ; sin embargo, mediciones in silico revelan que la carga −1 en este ion se localiza principalmente en el carbono (0,65), en lugar del fósforo.
La palabra "ciafido" se acuñó por primera vez en 1992, por analogía con el cianuro. [ 2 ]
Modos de coordinación
El anión ciafuro se ha encontrado en varios modos de coordinación. El complejo σ terminal implica un enlace metal-carbono. [ 3 ] También se ha observado una interacción η 2 lateral , en la que el fragmento metálico dona densidad electrónica al orbital π* de baja energía de los ligandos. [ 3 ]
Preparación
Los complejos organometálicos de cianuro se describieron por primera vez en 1992. [ 4 ] Las preparaciones más recientes utilizan otras dos rutas:
A partir de fosfaalquinos funcionalizados con SiR 3
El tratamiento del complejo fosfaalquino coordinado η 1 trans – [ RuH(P≡CSiPh 3 )(dppe) 2 ] + con un alcóxido dio como resultado la desililación, seguida de una posterior transposición al complejo ciafido unido al carbono correspondiente. [ 5 ] Los complejos ciafido-alquinilo se preparan de manera similar. [ 6 ]
Del anión 2-fosfaetinolato ( − O−C≡P )
Un complejo de ciafuro de actínido puede prepararse mediante la ruptura del enlace C−O del anión fosfaetinolato , el análogo de fósforo del cianato . [ 7 ] La reacción del complejo de uranio [ (( Ad,Me ArO) 3 N)U III (DME) ] con [ Na(OCP)(dioxano) 2.5 ] en presencia de criptando 2.2.2- da como resultado la formación de un complejo de uranio dinuclear con puente oxo que presenta un ligando C≡P.
Véase también
- Fosfaalquino ( R−C≡P )
- Metilidenofosfano ( H−C≡P )
- Cianuro
- Cyaarside
Referencias
- ↑ Wilson, Daniel WN; Urwin, Stephanie J.; Yang, Eric S.; Goicoechea, Jose M. (2021). " Un reactivo de transferencia de cianuro" . Journal of the American Chemical Society . doi : 10.1021/jacs.1c04417 . PMC 8297854. PMID 34190545 .
- ↑ Jun, Hyoung; Young, Victor G.; Angelici, Robert J. (1992). "Un análogo de fósforo (C≡P − ) de un ligando cianuro puente (C≡N − ): síntesis y estructura de (Cl)(PEt 3 ) 2 Pt(μ-C≡P)Pt(PEt 3 ) 2 ". Journal of the American Chemical Society . 114 (25): 10064– 10065. doi : 10.1021/ja00051a050 . ISSN 0002-7863 .
- 1 2 Görlich, Tim; Coburger, Peter; Yang, Eric S.; Goicoechea, José M.; Grützmacher, Hansjörg; Müller, cristiano (7 de agosto de 2023). "La química del ion ciáfido" . Edición internacional Angewandte Chemie . 62 (32). doi : 10.1002/anie.202217749 . hdl : 20.500.11850/616020 . ISSN 1433-7851 .
- ↑ Robert J. Angelici (2007). "Ciafido (C≡P − ): El análogo de fósforo del cianuro (C≡N − )" . Angew. Chem. Int. Ed. 46 (3): 330– 332. doi : 10.1002/anie.200603724 . PMID 17154215 .
- ↑ Cordaro; et al. (2006). "Making the True "CP" Ligand" . Angewandte Chemie International Edition . 45 (37): 6159– 6162. doi : 10.1002/anie.200602499 . PMID 16937421 .
- ↑ Trathen; et al. (2014). "Síntesis y estructura electrónica de los primeros complejos cianuro-alquinilo" (PDF) . Dalton Transactions . 43 (24): 9004– 9007. doi : 10.1039/C4DT01108B . PMID 24867599 .
- ^ Christopher J. Hoerger, Frank W. Heinemann, Elisa Louyriac, Laurent Maron, Hansjörg Grützmacher, Karsten Meyer (2017). "Formación de un ligando η 1 -cianuro unido a uranio mediante activación y escisión del enlace C-O de fosfetinolato". Organometálicos . 36 : 4351– 4354. doi : 10.1021/acs.organomet.7b00590 .
{{cite journal}}: CS1 maint: varios nombres: lista de autores ( enlace )
- Aniones
- compuestos de fósforo
