Cloril

En química , el cloro se refiere a un catión _triatómico con fórmula química ClO⁺² . Esta especie tiene la misma estructura general que el clorito ( ClO⁻² ) ^, pero es electrónicamente diferente, ya que el cloro tiene un estado de oxidación de +5 (en lugar del +3 del clorito ). Esto _{lo convierte en un ejemplo poco común de oxicloruro con carga}^positiva . Los compuestos de cloro, como el FClO₄, son ejemplos de compuestos de cloro.₂ y [ClO₂][RuF₆], son todos altamente reactivos y reaccionan violentamente con el agua y la mayoría de los compuestos orgánicos.^{[ 1 ]}^{[ 2 ]}

Estructura

El _catión ClO⁺²⁻ es isoelectrónico con SO₂ [ ₃^] y tiene una estructura angular con un ángulo de enlace cercano a 120°. El enlace Cl–O tiene un ^orden^de enlace ^de 1,5, y su estructura de Lewis consiste en un doble enlace y un enlace dativo que no utiliza orbitales d ^[⁴^{] .}

El color rojo del ClO ⁺₂ se debe a transiciones electrónicas hacia un orbital antienlazante. La transición análoga en el SO₂ no está en elespectro visible, por lo tantoSO₂ es incoloro. La fuerza de interacción con el contraión afecta la energía de este orbital antienlazante; por lo tanto, en los compuestos clorílicos incoloros, las interacciones fuertes con el contraión, que corresponden al carácter covalente más alto del enlace, desplazan la energía de transición fuera del espectro visible.^{[ 3 ]}

compuestos

Modelo de elipsoide térmico del entorno de coordinación del cloro en el hexafluoroantimonato de cloril, [ClO ₂ ][SbF ₆ ], que muestra las interacciones F–Cl.

Existen dos categorías de compuestos clorílicos. La primera categoría es incolora e incluye el fluoruro de cloril ( FClO).₂ ). Estos son moderadamente reactivos. Aunque se denomina compuesto iónico "clorilo", el fluoruro de clorilo es más un compuesto covalente que un compuesto iónico de fluoruro y catión clorilo.

La segunda categoría incluye compuestos de color rojo que son altamente reactivos. Estos incluyen el fluorosulfato de cloril , ClO₂ SO₃ Fy trisulfato de diclorolo,(ClO₂ )₂ (S₃ O₁₀ )Estos compuestos clorílicos forman soluciones rojas enácido fluorosulfúricoClO⁺₂ de color rojoque se disocia en solución. En estado sólido, losRamaneinfrarrojoindican fuertes interacciones con el contraión.^{[ 3 ]}^{[ 1 ]} No todos los compuestos clorílicos en estado sólido son necesariamente iónicos. Los productos de reacción deFClO₂ conBF₃ yPF_{Se supone que 5} sonaductos salesverdaderas.^{[ 3 ]}^{[ 5 ]}

Un compuesto clorílico notable es el hexóxido de dicloro , que existe como un compuesto iónico descrito con mayor precisión como perclorato de cloril , [ClO₂ ]⁺[ClO₄ ]⁻. ^{[ 6 ]} Es un líquido rojo humeante en condiciones estándar.

Los compuestos clorílicos se preparan mejor mediante la reacción de FClO₂ con unácido de Lewis. Por ejemplo:^{[ 5 ]}

FClO₂ +AsF₅ → [ClO₂][AsF₆]

También son posibles otras rutas de síntesis, entre ellas: ^{[ 5 ]}

5 ClO₂ + 3AsF₅ → 2 [ClO₂][AsF₆] +AsF₃ O+ 4Cl₂

Cl₂ O₆ + 2SbF₅ → [ClO₂][SbF₆] +SbF₃ O+FClO₃

Las reacciones de metátesis pueden llevarse a cabo con bases de Lewis fuertes . Por ejemplo, la reacción de la sal de hexafluoroplatinato con fluoruro de nitrilo produce la sal de nitronio : ^{[ 5 ]}

[ClO ₂ ][PtF ₆ ] + FNO₂ → [NO₂][PtF₆] +FClO₂

Referencias

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1 2 3 4 K. O. Christe; CJ Schack (1976). Harry Julius Emeléus , AG Sharpe (eds.). Oxifluoruros de cloro . Avances en química inorgánica y radioquímica, Volumen 18. Academic Press. págs. 356–358 . ISBN 0-12-023618-4.
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Enlaces externos

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[2] Bougon, R.; Cicha, WV; Lance, M.; Meublat, L.; Nierlich, M.; Vigner, J. (1991). "Caracterización de la preparación y estructura cristalina del hexafluororutenato de cloril(1-). Estructura cristalina de [ClF₂ ]⁺[RuF₆ ]⁻". Química Inorgánica . 30 (1): 102– 109. doi : 10.1021/ic00001a019 .

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[4] David L. Cooper (2001). "Descripción acoplada al espín del enlace químico con cloro hipercoordinado". Theoretical Chemistry Accounts . 105 ( 4–5 ): 323–327 . doi : 10.1007/PL00013292 . S2CID 96226065 .

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[6] Tobias, KM; Jansen, M. (1986). "Estructura cristalina del Cl₂ O₆ ".Angewandte Chemie Edición Internacional en inglés.25(11):993–994.doi:10.1002/anie.198609931.

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