Cloroformiato

Los cloroformiatos son una clase de compuestos orgánicos con la fórmula ROC(O)Cl. Formalmente, son ésteres del ácido clorofórmico . La mayoría son líquidos incoloros y volátiles que se degradan en presencia de humedad. Entre los ésteres de cloroformiato más importantes se encuentran el cloroformiato de 4-nitrofenilo , el cloruro de fluorenilmetiloxicarbonilo , el cloroformiato de bencilo y el cloroformiato de etilo . Un ejemplo sencillo es el cloroformiato de metilo , que también se comercializa.

Los cloroformiatos se utilizan como reactivos en química orgánica. Por ejemplo, el cloroformiato de bencilo se emplea para introducir el grupo protector Cbz (carboxibencilo) y el cloruro de fluorenilmetiloxicarbonilo para introducir el grupo protector FMOC. Los cloroformiatos son populares en el campo de la cromatografía como agentes de derivatización. Convierten compuestos polares en derivados menos polares y más volátiles. De esta manera, los cloroformiatos permiten una transformación relativamente sencilla de una amplia gama de metabolitos (aminoácidos, aminas, ácidos carboxílicos, fenoles) para su análisis mediante cromatografía de gases/espectrometría de masas. ^{[ 1 ]}

La reactividad de los cloroformiatos y los cloruros de acilo es similar. Las reacciones representativas son:

• Reacción con aminas para formar carbamatos : ^{[ 2 ]}

ROC(O)Cl + H₂NR _' → ROC(O)-N(H)R' + HCl

• Reacción con alcoholes para formar ésteres de carbonato :

ROC(O)Cl + HOR' → ROC(O)-OR' + HCl

• Reacción con ácidos carboxílicos para formar anhídridos mixtos :

ROC(O)Cl + HO ₂ CR' → ROC(O)−OC(O)R' + HCl

Normalmente, estas reacciones se llevan a cabo en presencia de una base que sirve para absorber el HCl.

Los ésteres de cloroformiato de alquilo se degradan para dar el cloruro de alquilo, con retención de la configuración :

ROC(O)Cl ' → RCl + CO ₂

Se propone que la reacción proceda a través de un mecanismo interno nucleofílico de sustitución . ^{[ 3 ]}