Bencidina

La bencidina ( nombre común ), también llamada 1,1'- bifenil - _4,4' -diamina ( nombre sistemático ), es un compuesto orgánico con la fórmula ( _{C₆H₄NH₂} ) _{₂ .} Es una amina aromática . Es un componente de una prueba para detectar cianuro . Sus derivados se utilizan en la producción de colorantes . La bencidina se ha relacionado con el cáncer de vejiga y de páncreas . ^{[ 2 ]}

La bencidina se prepara mediante un proceso de dos etapas a partir de nitrobenceno . Primero, el nitrobenceno se convierte en 1,2-difenilhidrazina , generalmente utilizando polvo de hierro como agente reductor. El tratamiento de esta hidrazina con ácidos minerales induce una reacción de transposición a 4,4'-bencidina. También se forman cantidades menores de otros isómeros. ^{[ 3 ]} La transposición de la bencidina , que se produce intramolecularmente, es un clásico enigma mecanístico en química orgánica . ^{[ 4 ]}

La conversión se describe como una reacción sigmatrópica [5,5] . ^{[ 5 ] [ 6 ]}

En cuanto a sus propiedades físicas, la 4,4'-bencidina es poco soluble en agua fría, pero puede recristalizarse en agua caliente, donde cristaliza como monohidrato. Es dibásica; la especie desprotonada tiene valores de K _a de 9,3 × 10⁻¹⁰ ^y 5,6 × ^10⁻¹¹ . Sus disoluciones reaccionan con agentes oxidantes para dar derivados de quinona de color intenso.

La conversión de bencidina en la sal de bis(diazonio) fue en su momento un paso fundamental en la preparación de colorantes directos (que no requerían mordiente). El tratamiento de esta sal de bis(diazonio) con ácido 1-aminonaftaleno-4-sulfónico produce el otrora popular colorante rojo Congo . Antiguamente, la bencidina se utilizaba para detectar sangre . Una enzima presente en la sangre provoca la oxidación de la bencidina a un derivado de color azul característico. La prueba para detectar cianuro se basa en una reactividad similar. Estas aplicaciones han sido sustituidas en gran medida por métodos que utilizan fenolftaleína / peróxido de hidrógeno y luminol .

Se producen comercialmente diversos derivados de la 4,4'-bencidina en cantidades que oscilan entre uno y varios miles de kilogramos al año, principalmente como precursores de tintes y pigmentos. ^{[ 3 ]} Estos derivados incluyen, en orden de escala, los siguientes:

• 3,3'-Diclorobencidina
• o -tolidina , 3,3'-dimetil-4,4'-bencidina
• o -dianisidina (3,3'-dimetoxi-4,4'-bencidina, CAS# 119-90-4, p.f. 133 °C)
• 3,3',4,4'-Tetraamino-difenilo , precursor de la fibra de polibenzimidazol .

Al igual que otras aminas aromáticas como la 2-naftilamina , la bencidina se ha retirado en gran medida de la mayoría de las industrias debido a su alto potencial cancerígeno. En agosto de 2010, los colorantes de bencidina se incluyeron en la Lista de Sustancias Químicas Preocupantes de la EPA de EE. UU. ^{[ 7 ]} La fabricación de bencidina es ilegal en el Reino Unido desde al menos 2002, según el Reglamento de Control de Sustancias Peligrosas para la Salud de 2002 (COSHH).