Constante de unión

La constante de unión , o constante de afinidad/constante de asociación , es un caso especial de la constante de equilibrio K y es la inversa de la constante de disociación . ^{[ 1 ]} Está asociada con la reacción de unión y disociación de moléculas. Consideremos una reacción de unión entre dos moléculas, X e Y, que se formaliza como:

X + Y ⇌ XY

La reacción se caracteriza por la constante de velocidad de asociación k _on y la constante de velocidad de disociación k _off , que tienen unidades de M ⁻¹  s ⁻¹ y s ⁻¹ , respectivamente. En equilibrio, la transición de unión directa X + Y → XY debe estar equilibrada por la transición de disociación inversa XY → X + Y. Es decir,

${\displaystyle k_{\rm {on}}\,[{\rm {X}}]\,[{\rm {Y}}]=k_{\rm {off}}\,[{\rm {XY}}]}$

donde [X] y [Y] representan la concentración de moléculas no unidas, mientras que [XY] representa la concentración de complejos unidos. La constante de unión K _a se define por

${\displaystyle K_{\rm {a}}={k_{\rm {on}} \over k_{\rm {off}}}={[{\rm {XY}}] \over {[{\rm {X}}]\,[{\rm {Y}}]}}}$. ^{[ 2 ]}

Una magnitud que se suele considerar es la constante de disociación K _d  ≡ 1 / K _a , que tiene unidades de concentración, a pesar de que, estrictamente hablando, todas las constantes de asociación son valores adimensionales. La inclusión de unidades surge de la simplificación de que dichas constantes se calculan únicamente a partir de concentraciones, lo cual no es cierto. Una vez que la actividad química se incorpora a la forma correcta de la ecuación, se obtiene un valor adimensional. Para la unión de moléculas receptoras y ligando en solución, la energía libre de Gibbs molar Δ G , o la afinidad de unión , está relacionada con la constante de disociación K _d mediante 

${\displaystyle \Delta G=RT\ln {K_{\rm {d}} \over c^{\ominus }}}$,

donde R es la constante de los gases ideales , T la temperatura y la concentración de referencia estándar c ^o  = 1  mol/L.

• Coeficiente de unión