Hispanopedia WikiEl tricloruro de arsénico es un compuesto inorgánico con la fórmula AsCl₃ , también conocido como cloruro arsenioso o manteca de arsénico . Este aceite venenoso es incoloro, aunque las muestras impuras pueden presentar un color amarillo. Es un intermediario en la fabricación de compuestos organoarsénicos . [ 4 ]
Estructura
El AsCl₃ es una molécula piramidal con simetría C₃v . El enlace As-Cl es de 2,161 Å y el ángulo Cl-As-Cl es de 98° 25'±30. [ 5 ] [ 6 ] El AsCl₃ tiene cuatro modos normales de vibración: ν₁(A₁ ) 416, ν₂(A₁ ) 192, ν₃ 393 y ν₄(E) 152 cm⁻¹ . [ 7 ]
Síntesis
Este compuesto se prepara mediante el tratamiento de óxido de arsénico(III) con cloruro de hidrógeno seguido de destilación: [ 8 ]
- Como 2 O 3 + 6 HCl → 2 AsCl 3 + 3 H 2 O
También se puede preparar mediante cloración de arsénico metálico a 80–85 °C: [ 4 ]
- 2 As + 3 Cl 2 → 2 AsCl 3
El tricloruro de arsénico se puede preparar mediante la reacción de óxido de arsénico y monocloruro de azufre. Este método requiere aparatos sencillos y se lleva a cabo de manera eficiente: [ 9 ]
- 2 Como 2 O 3 + 6 S 2 Cl 2 → 4 AsCl 3 + 3 SO 2 + 9 S
Un método de laboratorio conveniente es el reflujo de óxido de arsénico(III) con cloruro de tionilo : [ 10 ]
- 2 Como 2 O 3 + 3 SOCl 2 → 2 AsCl 3 + 3 SO 2
El tricloruro de arsénico también se puede preparar mediante la reacción de ácido clorhídrico y sulfuro de arsénico(III).
- Como 2 S 3 + 6 HCl → 2 AsCl 3 + 3 H 2 S
Reacciones
La hidrólisis produce ácido arsenioso y ácido clorhídrico :
- AsCl 3 + 3 H 2 O → Como (OH) 3 + 3 HCl
Aunque el AsCl 3 es menos sensible a la humedad que el PCl 3 , aún emite vapores en aire húmedo. [ 11 ]
El AsCl₃ se redistribuye al reaccionar con As₂O₃ para formar el polímero inorgánico AsOCl. Con fuentes de cloruro, el AsCl₃ también forma sales que contienen el anión [AsCl₄ ] ⁻ . La reacción con bromuro de potasio y yoduro de potasio produce tribromuro de arsénico y triyoduro de arsénico , respectivamente.
El AsCl 3 es útil en la química organoarsénica, por ejemplo la trifenilarsina se deriva del AsCl 3 : [ 12 ]
- AsCl 3 + 6 Na + C 6 H 5 Cl → Como (C 6 H 5 ) 3 + 6 NaCl
Las armas químicas denominadas lewisitas se preparan mediante la adición de tricloruro de arsénico al acetileno:
- AsCl 3 + C 2 H 2 → ClCH=CHAsCl 2
Seguridad
Los compuestos inorgánicos de arsénico son altamente tóxicos, [ 4 ] y el AsCl 3 especialmente debido a su volatilidad y solubilidad (en agua).
Una mezcla de 50% de ácido cianhídrico , 30% de tricloruro de arsénico, 15% de cloruro estánnico y 5% de cloroformo llamada Vincennita fue utilizada como arma química por las fuerzas francesas en la Primera Guerra Mundial . [ 13 ]
En Estados Unidos, se clasifica como una sustancia extremadamente peligrosa según lo definido en la Sección 302 de la Ley de Planificación de Emergencias y Derecho a la Información de la Comunidad de Estados Unidos (42 USC 11002), y está sujeta a estrictos requisitos de notificación por parte de las instalaciones que la producen, almacenan o utilizan en cantidades significativas. [ 14 ]
Referencias
- ↑ John Rumble (18 de junio de 2018). CRC Handbook of Chemistry and Physics (99.ª ed.). CRC Press. págs. 4–41 . ISBN 978-1138561632.
- ↑ "Arsénico (compuestos inorgánicos, como As)" . Concentraciones inmediatamente peligrosas para la vida o la salud . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional .
- 1 2 3 Guía de bolsillo del NIOSH sobre riesgos químicos. "#0038" . Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH).
- 1 2 3 Sabina C. Grund, Kunibert Hanusch, Hans Uwe Wolf "Arsénico y compuestos de arsénico" en Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry , VCH-Wiley, 2008, Weinheim. doi : 10.1002/14356007.a03_113.pub2
- ↑ P. Kisliuk; CH Townes. "Los espectros de microondas y la estructura molecular del tricloruro de fósforo y arsénico". J. Chem. Phys. 1950, 18.
- ↑ Jean Galy; Renée Enjalbertl Pierre Lecante; Andrzej Burian "AsCl 3 : Del estado cristalino al líquido. Estudios XRD (176< T (K) < 250) y WAXS (295K)" Inorg. Chem 2002, volumen 41, págs. 693–698. doi : 10.1021/ic0102788
- ↑ Klapoetke, Thomas M. "El espectro vibracional del tricloruro de arsénico" Main Group Metal Chemistry 1997, volumen 20, pp. 81–83.
- ↑ PW Schenk (1963). "Cloruro de arsénico (III)". En G. Brauer (ed.). Manual de química inorgánica preparativa, 2.ª ed . Vol. 1. Nueva York, NY: Academic Press. pág. 596.
- ↑ RC Smith, "Fabricación de tricloruro de arsénico", The Journal of Industrial and Engineering Chemistry, 1919, volumen 11, págs. 109-110. doi : 10.1021/ie50110a009
- ↑ Pandey, SK; Steiner, A.; Roesky, HW (1997). "Cloruro de arsénico(III)". Síntesis inorgánicas . Vol. 31. págs. 148–150 . doi : 10.1002/9780470132623.ch24 . ISBN 978-0-471-15288-0.
- ↑ Holleman, AF; Wiberg, E. Química inorgánica. Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
- ↑ Shriner, RL; Wolf, CN (1963). "Clorhidrato de cloruro de tetrafenilarsonio" . Síntesis orgánicas; Volúmenes recopilados , vol. 4, pág. 910 . . Describe la preparación de As(C 6 H 5 ) 3 .
- ↑ Sartori, Mario (1939). Los gases de guerra . D. Van Nostrand. pág. 185.
- ↑ 40 CFR: Apéndice A de la Parte 355: Lista de sustancias extremadamente peligrosas y sus cantidades umbral de planificación (PDF) (Informe) ( edición del 1 de julio de 2008). Oficina de Imprenta del Gobierno . Archivado del original (PDF) el 25 de febrero de 2012. Recuperado el 29 de octubre de 2011 .
- compuestos de arsénico(III)
- haluros de arsénico
- cloruros
- Sustancias químicas altamente tóxicas