borano alpino

El borano alpino es el nombre comercial de un compuesto organoborónico utilizado en síntesis orgánica . Es un líquido incoloro que generalmente se presenta en solución. Diversos boranos sustituidos con grupos alquilo son reactivos especiales en síntesis orgánica. Dos de estos reactivos, estrechamente relacionados con el borano alpino, son el 9-BBN y el diisopinocampheilborano .

Preparación y reacciones

Este reactivo se genera tratando 9-BBN con α-pineno . ^{[ 2 ]}

Este trialquilborano quiral estéricamente impedido puede reducir estereoselectivamente aldehídos en lo que se conoce como la reducción de borano de Midland Alpine , o simplemente la reducción de Midland. ^{[ 3 ]}

C ₈ H ₁₂ B-pinanilo + RCDO → C ₈ H ₁₂ BOCHDR + (+)- d -pineno

La hidrólisis del éster borínico resultante produce el alcohol:

C ₈ H ₁₂ BOCHDR + H ₂ O → C ₈ H ₁₂ BOH + HOCHDR

También es eficaz para la reducción estereoselectiva de ciertas cetonas acetilénicas. ^{[ 4 ]} La reacción propuesta implica la formación de un aducto mediante la coordinación del oxígeno carbonílico con el boro. A continuación, se produce una transferencia intramolecular de hidruro desde el sustituyente pinano al carbono carbonílico. Muchos sustratos para la reducción de Midland tienen un grupo de bajo impedimento estérico, como un alquino ^{[ 5 ]} o un nitrilo, ^{[ 6 ]} para aumentar la selectividad. El control estereoquímico proviene de la coordinación del voluminoso borano carbonílico, seguido de la transferencia de hidruro frente al grupo más grande. ^{[ 2 ]}^{[ 7 ]}

Véase también

Referencias

↑ R -Alpine-Boran y S -Alpine-Boran en Sigma-Aldrich
1 2 M. M. Midland (1989). "Reducciones asimétricas con reactivos de organoborano". Chemical Reviews . 89 (7): 1553– 1561. doi : 10.1021/cr00097a010 .
↑ M. Mark Midland, «B-3-Pinanil-9-borabiciclo[3.3.1]nonano» en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica, 2001, John Wiley, Nueva York. doi : 10.1002/047084289X.rp173 . Fecha de publicación en línea: 15 de abril de 2001.
↑ Midland, M. Mark; Graham, Richard S. (1985). "Reducción asimétrica de cetonas α,β-acetilénicas con B -3-pinanil-9-borabiciclo[3.3.1]nonano: (R)-(+)-1-octiln-3-ol". Organic Syntheses . 63 : 57. doi : 10.15227/orgsyn.063.0057 .
↑ Fotocicloadición intramolecular areno-alquino MC Pirrung J. Org. Chem. ; 1987 ; 52(8); pp 1635 - 1637; doi : 10.1021/jo00384a057
↑ Midland, M. Mark; Lee, Penny E. (1985). "Reducción asimétrica eficiente de cianuros de acilo con B-3-pinanil 9-BBN (alpino-borano)". The Journal of Organic Chemistry . 50 (17): 3237– 3239. doi : 10.1021/jo00217a053 .
↑ Li, JJ (2009). Reacciones de nombres: una colección de mecanismos detallados y aplicaciones sintéticas (4.ª ed.). Nueva York, Nueva York: Springer. págs. 359-360 . ISBN 978-3-642-01052-1.

[1] R -Alpine-Boran y S -Alpine-Boran en Sigma-Aldrich

[CR-2] 1 2 M. M. Midland (1989). "Reducciones asimétricas con reactivos de organoborano". Chemical Reviews . 89 (7): 1553– 1561. doi : 10.1021/cr00097a010 .

[3] M. Mark Midland, «B-3-Pinanil-9-borabiciclo[3.3.1]nonano» en Enciclopedia de reactivos para síntesis orgánica, 2001, John Wiley, Nueva York. doi : 10.1002/047084289X.rp173 . Fecha de publicación en línea: 15 de abril de 2001.

[4] Midland, M. Mark; Graham, Richard S. (1985). "Reducción asimétrica de cetonas α,β-acetilénicas con B -3-pinanil-9-borabiciclo[3.3.1]nonano: (R)-(+)-1-octiln-3-ol". Organic Syntheses . 63 : 57. doi : 10.15227/orgsyn.063.0057 .

[5] Fotocicloadición intramolecular areno-alquino MC Pirrung J. Org. Chem. ; 1987 ; 52(8); pp 1635 - 1637; doi : 10.1021/jo00384a057

[6] Midland, M. Mark; Lee, Penny E. (1985). "Reducción asimétrica eficiente de cianuros de acilo con B-3-pinanil 9-BBN (alpino-borano)". The Journal of Organic Chemistry . 50 (17): 3237– 3239. doi : 10.1021/jo00217a053 .

[Li-7] Li, JJ (2009). Reacciones de nombres: una colección de mecanismos detallados y aplicaciones sintéticas (4.ª ed.). Nueva York, Nueva York: Springer. págs. 359-360 . ISBN 978-3-642-01052-1.

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