En química organometálica , los complejos de marco A son compuestos de coordinación que contienen dos ligandos bidentados puente y un puente de un solo átomo. Tienen la fórmula M₂(μ-X)(bd)₂L₂ , donde bd es un ligando bidentado como dppm , y X y L son una amplia variedad de ligandos . El término se acuñó para describir los productos que surgen de la adición oxidativa a los complejos Rh(I)Rh(I). [ 1 ]
Alcance de los compuestos
Los complejos de tipo A suelen constar de un par de centros metálicos de geometría plano-cuadrada. Por consiguiente, esta familia de complejos se encuentra en metales que tienden a adoptar dicha geometría: Rh, Ir, Ni, Pd, Pt y Au. Además del dppm, la tetrametildifosfina (dmpm), su análogo, también forma estos complejos, al igual que algunos ligandos relacionados, como la difenil-2-piridilfosfina . El sitio puente puede estar ocupado por diversos ligandos, como CO, SO , NO , CH₂ , hidruro y cloruro.


Preparación
Los complejos de marco A se producen a menudo mediante la adición de reactivos del tipo AX 2 a complejos de baja valencia de dppm:
- 2 M(0) + AX 2 + 2 dppm → M 2 (μ-A)(dppm) 2 X 2
Alternativamente, el grupo "A" puede agregarse a través de un enlace MM preformado, como lo indica la adición oxidativa de azufre elemental: [ 2 ]
- Pd 2 (dppm) 2 Cl 2 + S → Pd 2 (μ-S)(dppm) 2 Cl 2
Referencias
- ↑ Kubiak, Clifford P.; Eisenberg, Richard (1977). "Complejos binucleares de rodio(I). Estructuras moleculares A". J. Am. Chem. Soc . 99 (18): 6129– 6131. doi : 10.1021/ja00460a063 .
- ↑ Tetsuro Murahashi, Hideo Kurosawa "Complejos de organopaladio que contienen enlaces paladio/paladio" Coordination Chemistry Reviews 2002, volumen 231, pp. 207-228. doi : 10.1016/S0010-8545(02)00121-2
- complejos de coordinación